共有結合性及び多重結合性リン配位子を有する遷移金属錯体の合成と反応性
共价和多价磷配体过渡金属配合物的合成和反应活性
基本信息
- 批准号:10133237
- 负责人:
- 金额:$ 1.28万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
- 财政年份:1998
- 资助国家:日本
- 起止时间:1998 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
リン上に置換活性なOAr基を有する鉄-ホスファイト錯体[Cp(CO)_2Fe{P(OAr)_3}]PF_6(OAr=OPh,o-OC_6H_4O/2)に対し、o-HYC_6H_4OH(Y=HN,MeN,O)および塩基を反応させることによって、メタラホスホランCp(CO)_2Fe{P(OC_6H_4Y)(OC_6H_4Z)}(1a,Y=Z=NH;1b,Y=Z=NMe;2a,Y=O,Z=NH;2b,Y=O,Z=NMe;3,Y=Z=O)を合成し、収率良く単離することに成功した。ここで得られたメタラホスホラン1b及び2bのX線結晶構造解析により、ホスホランフラグメントは遷移金属原子に対して、そのapical方向の超原子価(hypervalent)結合のo^*軌道を用いてπ-acceptorとして働くことがわかった。錯体1b、2b、および3は、LDA続いてMeIとの反応によりホスホラン部分が鉄からCp環に転位した錯体{η^5-C_5H_4P(OC_6H_4Y)(OC_6H_4Z)}(CO)_2FeMe(4,5,6)を与えることが各種スペクトル及びX線結晶構造解析による検討から明かとなった。この反応においては、まずCp環のプロトンがLDAによって引き抜かれ、こうして生じたCp環上のカルボアニオンがリン原子を求核攻撃することによって転位反応が進行し、その中間状態としてリンが配位数をさらに拡張した6配位遷移状態を経由すると考えられる。この反応は超原子価化合物の転位反応の初めての例である。
リ ン に displacement activity な OAr を has an す る iron objects - ホ ス フ ァ イ ト misprinted [Cp (CO) _2Fe {P (OAr) _3}] PF_6 (OAr = OPh, o - OC_6H_4O / 2) に し seaborne, o - HYC_6H_4OH (Y = HN, MeN, o) お よ び salt base を anti 応 さ せ る こ と に よ っ て , メ タ ラ ホ ス ホ ラ ン Cp (CO) _2Fe {P (OC_6H_4Y) (OC_6H_4Z)} (1 a, Y = Z = NH 1 b, Y = Z = NMe; 2 a, Y = O, Z = NH 2 b, Y = O, Z = NMe; 3, Y = Z = O) を synthetic し, good 収 rate く 単 from す る こ と に successful し た. こ こ で have ら れ た メ タ ラ ホ ス ホ ラ ン 1 b and 2 b の び X-ray crystal structure parsing に よ り, ホ ス ホ ラ ン フ ラ グ メ ン ト は migration metal atoms に し seaborne て, そ の apical direction の super atom 価 (hypervalent) combined with の o ^ * orbital を with い て PI - acceptor と し て 働 く こ と が わ か っ た. Misprinted 1 b, 2 b, お よ び 3 は, LDA 続 い て MeI と の anti 応 に よ り ホ ス ホ ラ ン part が iron objects か ら Cp ring に planning a し た misprinted {eta ^ 5 - C_5H_4P (OC_6H_4Y) (OC_6H_4Z)} (CO) _2FeMe (4 and 6) を and え る こ と が various ス ペ ク ト ル and び X-ray Crystal structure analysis による検 discuss ら clarify となった. こ の anti 応 に お い て は, ま ず Cp ring の プ ロ ト ン が LDA に よ っ て lead き sorting か れ, こ う し て raw じ た Cp ring の カ ル ボ ア ニ オ ン が リ ン atomic nuclear strike shock を o す る こ と に よ っ て planning a reverse 応 が し, そ の intermediate state と し て リ ン が coordination number を さ ら に company, zhang し た 6 coordination state migration を 経 by す る と exam え ら れ Youdaoplaceholder0. <s:1> <s:1> anti応 superatomic 価 compound <s:1> 転 anti応 <s:1> primary めて である example である.
项目成果
期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Kazuyuki Kubo: "Migration Reaction of a Hypervalent Fragment:Base-Induced Migration of a Phosphorane Fragment from Iron to the Cyclopentadienyl Ring in Cp (CO)_2 Fe {P (OC_6H_4Y) (OC_6H_4Z) } (Y,Z = NMe,NH,O)" Journal of the American Chemical Society. 120
Kazuyuki Kubo:“高价片段的迁移反应:碱诱导磷烷片段从铁迁移到 Cp (CO)_2 Fe {P (OC_6H_4Y) (OC_6H_4Z) } (Y,Z = NMe,NH,
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Kazuyuki Kubo: "Novel Synthesis,X-ray Crystal Structures,and Spectroscopic Properties of Metalated Hypervalent Phosphorus Compounds,Cp (CO) LFe {P (OC_6H_4Y) (OC_6H_4Z) } (L=CO,P (OPh) _3,P (OMe) _3,PMe_3;Y,Z = NH,NMe,O)" Organometallics. 17. 3522-3531 (1
久保和幸:“金属化高价磷化合物的新颖合成、X射线晶体结构和光谱性质,Cp (CO) LFe {P (OC_6H_4Y) (OC_6H_4Z) } (L=CO,P (OPh) _3,P (OMe)
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