遷移金属錯体と置換基に持つhypervalent化合物の合成と反応性

具有过渡金属配合物和取代基的高价化合物的合成和反应性

• 批准号: 07740523
• 负责人: 久保 和幸
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740523/
• 关键词: メタラホスホラン; 異常原子価; 転位反応; メタラホスフェート; 鉄錯体

本研究では遷移金属上にシクロペンタジエニル(Cp)環を持つメタラホスホラン(Cp(Co)_2Fe-PR_4)における、塩基によるホスホラン配位子のCp環への転位反応について検討した。まずリン原子上に2つのカテコールをキレート置換基として持つメタラホスホランに対し、塩基としてリチウムジイソプロピルアミド(LDA)を反応させた。しかし出発錯体が不安定なためか系が複雑になり、転位生成物を確認することができなかった。次にo-アミノフェノールを2つ有する比較的安定なメタラホスホランを用いて同様な反応を行ったが、ここではCp環ではなくN原子上のプロトンが引き抜かれるために転位反応は見られなかった。そこでN上にプロトンの代わりにメチル基を導入したN-メチル-o-アミノフェノールを置換基として持つメタラホスホランを合成し、これとLDAとの反応を検討した。その結果、IR、^1HNMR、^<31>PNMR、MSスペクトルおよびX線結晶構造解析によって、生成物は異常原子価リンフラグメントがCp環へ転位した錯体であることが確認された。この反応はLDAのプロトン引き抜きによって生じたCp環上のアニオンが、3中心4電子結合によって正に分極したリン原子を求核攻撃することによって反応が進行すると考えられる。このとき中間状態においては、転位するリン原子が配位数を拡張し6配位となったメタラホスフェートを経由していると考えられるが、^<31>P NMRによる反応の時間追跡からは、この中間体を確認することができなかった。このメタラホスフェートにおいては、鉄原子が通常の共有結合の様式とは異なる3中心4電子結合によってリン原子を結合しており、この化合物の構造や性質は大変興味深い。現在この中間状態の確認および単離を検討中である。また今後はこの反応の立体科学についても検討する予定である。

The purpose of this study is to transfer the equipment on the metal. (Cp) is used to determine the accuracy of the (Cp (Co) _ 2Fe-PR_4) system. The Cp environment is located in the Cp environment. On the atom, there are two parts of the atom. The base number is set. The base number is different. This is the reverse part of the LDA. The wrong system is not stable, and the bit product is responsible for confirming that it is not safe. In the second half of the year, there is a general situation in which there is a difference in the level of stability in the Cp environment. In this way, the environmental protection system is used in the same way as in the Cp environment. On your computer, you will need to know that you are going to make a synthesis and LDA that you will not be able to make a synthesis. The result of the experiment, IR, ^ 1HNMR, ^ & lt;31>PNMR, and the analysis of the results of the X-ray analysis of the computer, the product and the product are very important. The error location of the Cp environment is to confirm the error. In the context of the Cp environment, three centers and four electrons in the Cp environment and the combination of three centers and four electrons are very important to achieve the goal of nuclear attack. In the middle of the system, the coordination number of the atom, the coordination number, the atomic coordination number, the coordination number, coordination number In general, there are four electrons in the center, four electrons, four electrons. The status is now in the middle of the customer to confirm that the customer is in the middle of the crash. In the future, there will be a lot of research in stereoscopy. in the future, there will be some problems in stereoscopic science.