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生体内酸素分子活性化の機能原理の抽出に基づく小分子鉄錯体による酸素酸化触媒の開発

基于活体中氧分子活化的功能原理，使用小分子铁配合物开发氧氧化催化剂

基本信息

批准号：
19028033
负责人：
人見穣
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028033/
关键词：
酸素活性化錯体触媒過酸化水素酸素分子単核非ヘム鉄

项目摘要

生体内において、選択的な酸化反応を行う金属酵素、例えば,ヘム依存性のHorseradish Peroxidase(HRP)は、アミノ酸によるPush-Pull効果によって、ヘテロリシスを誘起することが知られている。この点に着眼し、強いドナー性配位となるアミドアニオン配位を導入した単核鉄錯体を設計、合成した。本錯体は、マイナス40度の低温下、過酸化水素との反応により、単核鉄3価ヒドロペルオキシド種を与えた。安定性を評価した結果、Push効果によって、ヒドロペルオキシド基の酸素-酸素結合のヘテロリシスの誘起されることを見いだした。また、シクロヘキセンを酸化基質とし、触媒酸化反応を検討した結果、ドナー性の高いアミドアニオン配位子を用いるほど、鉄3価ヒドロペルオキシド種の安定性が低下することを見出した。また、中性の配位子を用いた場合のように酸素-酸素結合のホモリシスが優先的に進行するのではなく、テロリシスが誘起されるために、シクロヘキセンのアリル位の水酸化ではなく、エポキシ化生成物が得られることが判明した。この結果は、アミドアニオン配位の導入によるPush効果によって、単核鉄3価ヒドロペルオキシド種の酸素-酸素結合のヘテロリシスが進行し、アリル位の酸化の原因となるヒドロキシルラジカルの生成が抑止されたためと考えられる。

In vivo, the selected acidizing reaction was performed by metal enzyme, HRP, Horseradish Peroxidase (HRP), acid, Push-Pull, acid, and so on. The key point is to focus on the design and synthesis of the sexual coordination system. The wrong body temperature, temperature and temperature. The results of the stability test, the Push test, the combination of the basic acid and the acid, the results of the stability test, the result of the stability test, the result of the The results of acidizing, catalyst acidizing, catalyst acidizing, high temperature, low stability, high temperature, high temperature, low stability, high temperature, low stability, high temperature, high temperature, low stability, high temperature, high temperature, low stability, low stability. The ligand and neutral ligand were used in the first step of the combination of acid and acid. The first step is to determine the temperature, the temperature, the temperature The results show that the coordination mechanism is affected by the Push effect, and that the combination of acid and acid is effective. The reason for the acidification is the effect on the production of the acid.

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Alkane hydroxylation catalyzed by a series of mononuclear nonheme iron complexes containing 4-nitropyridine ligands

一系列含有 4-硝基吡啶配体的单核非血红素铁配合物催化烷烃羟基化

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Journal of Molecular Catalysis A: Chemical (in press)
影响因子：
0
作者：
Yutaka Hitomi;Shinya Furukawa;Masakazu Higuchi;Shishido Tetsuya;Tsunehiro Tanaka
通讯作者：
Tsunehiro Tanaka

XAFS Study of Tungsten L1- and L3-Edges: Structural Analysis of WO3 Species Loaded on TiO2 as a Catalyst for Photo-oxidation of NH3