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速度論的光学分割の効率を支配する反応次数と反応機構の相関の解明

阐明控制动力学光学分辨率效率的反应级数和反应机制之间的相关性

基本信息

批准号：
19028049
负责人：
徳永信
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

エナンチオ選択的反応では、生成物の鏡像体過剰率(ee)は変換率によらず一定である。一方で、ラセミ体に対して不斉反応を行う速度論的光学分割反応では、未反応原料と生成物のeeは、変換率(convn)に応じて変化する。従って選択性はeeでなく、基質エナンチオマー間の反応速度比k_R/k_S(=k_rel)で評価される。我々は以前0次反応の速度論分割の定量解析を初めて示した。ここでは、実際にこの理論によく合致する実例として我々自身が開発したアズラクトンの加アルコール分解反応を示した。0次反応の速度論分割の最も顕著な特徴は、生成物のeeの変化に現れる。1次反応では反応開始直後からeeが低下し始めるのに対し、0次反応では一定値を保つ。結果として、0次反応の方が、分割の効率が高くなる。この論文発表の数カ月後、イギリスのBlackmondは、反応機構を絡めて速度論分割を議論した論文を発表した。Blackmondは、0次反応になりうる機構を2通りに分類し、そのいずれの機構の場合も速度論的光学分割に適用した場合はeeの変化の様子は1次反応と同じになる、と主張している。そこで我々は、これに反論すベく、理論的、実験的に0次反応の速度論分割が可能であることを示すための研究を開始した。この1年間の理論的研究により、異なる二つの反応機構が基質エナンチオマー間に働く場合、0次反応の速度論分割が可能であることを見出した。速度式は、反応剤の濃度の項まで含んだ複雑な形(三元連立微分方程式)となっているので、数値計算でシミュレーションを行いeeの変化を示した。

エナンチオ选択的反応では、生成物の镜像体过剰率(ee)は変换率によらず一定である。A method for determining the conversion rate of raw materials is presented. The velocity ratio k_R/k_S(=k_rel) of the reaction velocity between the two substrates is evaluated. The quantitative analysis of the velocity theory of the previous 0 times was first shown. This is a case study of the theory and practice of self-determination. The most important characteristic of the zero-order inverse velocity theory partition is that the ee of the product is transformed. 1 time reverse The result is that the ratio of 0-order inversion and segmentation is high. This paper is published in several months after the introduction of the Blackmond theory, the anti-vibration mechanism, the speed theory of segmentation, the paper is published. Blackmond, 0 times reverse, 2 times reverse, 3 times reverse, 3 times reverse, 4 times reverse, 3 times reverse, 4 times reverse, 3 times reverse, 3 times reverse, 4 times reverse, 3 times reverse, 3 times reverse, 4 times reverse, 3 times reverse, 3 times reverse, 4 times reverse This is the beginning of the study of the theory of speed. The theoretical study of this year shows that it is possible to divide the velocity theory of 0-th order inverse motion into two inverse motion mechanisms. The term of concentration of the velocity equation contains a complex form (ternary continuous differential equation) and a numerical value calculation.