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ジフェニルジホスフェン類の光化学的挙動に関する理論的研究

二苯基二膦光化学行为的理论研究

基本信息

批准号：
19029004
负责人：
天辰禎晃
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Akita University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

電子励起されたπ共役分子は、多様な光化学的挙動ゆえ、分光学、光機能性材料工学、光生物学など広範な研究分野から興味がもたれているが、そのπ共役分子の光化学的挙動には合理的に解釈されていないものも多い。本研究課題では、以前は基底状態における結合形態の存在すら疑われていたリンによる不飽和結合を有する分子であるジフェニルジボスフェン(DPP)の電子励起状態の性質を高精度の非経験的分子軌道計算により検討した。その結果、DPPの類縁化合物でアゾベンゼンとフランクーコンドン領域においては電子励起状態的な類似性が見られた。すなわち、S_<1>はn-π^*、S_<2>はπ-π^*状態である。しかし、フェニル捩れに関するポテンシャル面に関しては対照的な形状をしていることが分かった。アゾベンゼンに関しては、C_<2h>構造がS_1、S_<1>のいずれの場合にも安定であるが、その安定構造近傍でのポテンシャル面の曲率はS_<1>の場合の方が大きい。これは、n-π^*励起によって、フェニル基とアゾ基を連結する部分のπ結合性が増大したことによる。一方、DPPに関しては、S_0のポテンシャル面は約30°に極小値を持つdouble well形状をとるが、S_<1>はフェニル基がほぼ90°に捩れた構造が安定となることが分かった。以上のことから、P=PとN=Nの二重結合は同族元素によるπ結合ということに起因する類似性を有する一方、π結合を構成する元素の電気陰性度や原子半径に起因する相違性があることが分かった。

The electron excitation of π-coactive molecules is different from that of photochemistry, spectroscopy, photofunctional materials engineering, photobiology, and research fields. The purpose of this study is to investigate the existence of previously unsaturable binding states and the properties of electron excited states of molecules such as DPPs with high accuracy and non-equilibrium molecular orbital calculations. As a result, DPP-like compounds are similar in the field of electron excitation. S_<1>n-π^*, S_<2>π-π^* state. The shape of the film is different from that of the original film. In the case of C_structure between <2h>S_1 and S_2, the curvature of C_structure near S_1 and <1>S_<1>2 is very large. The π-binding properties of the n-π-based and n-π-based molecules increase. A square, DPP, S_0, S_0, S_<1>0. The above double combination of P= P = N=N is similar to that of the homologous element, and the electric negative degree of the element and the atomic radius of the element are different from each other