ケイ素不飽和結合を有する分子の電子励起状態に関する理論的研究

硅不饱和键分子电子激发态的理论研究

• 批准号: 20038004
• 负责人: 天辰 禎晃
• 金额: $ 1.98万
• 依托单位: Akita University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20038004/
• 关键词: 非経験的分子軌道法; 高周期元素不飽和結合; π電子共役系; 電子励起状態; 円錐交差; 分子設計; ケイ素不飽和結合; アズレン

電子励起されたπ共役分子は、多様な光化学的挙動ゆえ、分光学、光機能性材料工学、光生物学など広範な研究分野から興味がもたれているが、そのπ共役分子の光化学的挙動には合理的に解釈されていないものも多い。本研究課題では、以前は基底状態における結合形態の存在すら疑われていたリンの二重結合を有する分子であるジフェニルジホスフェン(DPP)の電子励起状態の性質を高精度の非経験的分子軌道計算を行い、DPPの類縁化合物であるアゾベンゼン(AZB)の場合との比較検討をした。昨年度はこの両者のフェニル捩じれに関するポテンシャル面が全く異なることを見出したが、本年度はS_1-S_0の緩和経路に関して、二重結合の捩じれは制限された下では、AZBが協奏的反転経路をとるのに対して、DPPでは(CPPの変角運動が非対称的な)反転経路である。また、二重結合の捩じれが制限されていない状況では、AZBがN=Nの直接捩じれによって緩和するのに対して、実在的なDPPではP=Pの捩じれは間接的にしか起きないことが分かった。さらに、ケイ素不飽和結合を有する分子の電子励起状態の比較検討のため、push-pull型のアルキン類の電子励起状態の計算を行ったところ、溶媒極性に依存して、捩じれ型分子内電荷移動状態(TICT)やジラジカル特性を有するトランス屈曲構造など多様な分子構造を取りうることが分かった。

The electron excitation of π-coactive molecules is different from that of photochemistry, spectroscopy, photofunctional materials engineering, photobiology, and research fields. This research topic is to compare the existence of binding forms in the substrate state, the existence of double binding, the properties of electron excited states of molecules, the calculation of molecular orbitals with high accuracy, and the case of DPP compounds (AZB). In the past year, the transition between the two sides was completely different. In the current year, the transition between the two sides was different. In the current year, the transition between the two sides was different. In the future, the transition between the two sides was different. In the future, the DPP would be different. In the case of double bond transition, AZB N=N direct transition, P=P indirect transition, DPP Comparison of electron excited states of molecules with unsaturated binding, push-pull type electron excited states, solvent polarity dependence, transition-type intramolecular charge transfer states (TICT), phase characteristics, buckling structure, and molecular structure.

项目成果

Theoretical study on the phenyl torsional potentials of trans-diphenyldiphosphene.

• DOI: 10.1021/jp8043972
• 发表时间: 2008-08
• 期刊: The journal of physical chemistry. A
• 作者: Yoshiaki Amatatsu

Theoretical Study on the Photochemical Behavior of 4-Dimethylamino-4'-cyano diphenylacetylene

4-二甲氨基-4-氰基二苯乙炔光化学行为的理论研究

• 发表时间: 2010
• 期刊: Journal of Physical Chemistry A 114
• 作者: Jun Ochiai;Tetsuya K.Yanai;Seiji Mori;Tsunehiko Higuchi;A. Sekiguchi;H. Yasuda;野内哲也;M. Igarashi;Y.Inokuchi;R.Nakanishi;Seiji Mori;A. Sekiguchi;A.Muraoka;五十嵐正安;森聖治;A. Muraoka;安田浩之;山口直人;Y. Matsuyama;稲垣佑亮;吉川孝;Y. Inokuchi;横山たか;内記達哉;T.Nagata;関口章;中西隆造;中西隆造;井口佳哉;Yoshiaki Amatatsu
• 通讯作者: Yoshiaki Amatatsu

Potential Energy Surfaces for the S_1-S_0 Relaxation of trans-Diphenyldiphosphene in the P=P Rotation-Restricted Condition

P=P 旋转限制条件下反式二苯基二膦 S_1-S_0 弛豫的势能面

• 发表时间: 2009
• 期刊: Journal of Physical Chemistry A 113
• 作者: Jun Ochiai;Tetsuya K.Yanai;Seiji Mori;Tsunehiko Higuchi;A. Sekiguchi;H. Yasuda;野内哲也;M. Igarashi;Y.Inokuchi;R.Nakanishi;Seiji Mori;A. Sekiguchi;A.Muraoka;五十嵐正安;森聖治;A. Muraoka;安田浩之;山口直人;Y. Matsuyama;稲垣佑亮;吉川孝;Y. Inokuchi;横山たか;内記達哉;T.Nagata;関口章;中西隆造;中西隆造;井口佳哉;Yoshiaki Amatatsu;Yoshiaki Amatatsu
• 通讯作者: Yoshiaki Amatatsu