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樹木状分子の特性を活かした協奏機能錯体触媒の開発

利用树枝状分子特性开发协同功能复合催化剂

基本信息

批准号：
20037030
负责人：
藤原哲晶
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究課題では分子周辺部の修飾手法に着目し,周辺部に導入した修飾官能基による触媒活性中心の制御を試みた.修飾置換基としてポリエチレングリコール(PEG)に着目した.PEGに代表されるポリエーテル類は,水溶性の非イオン性界面活性剤として知られている.また,これら分子群は酸素原子の孤立電子対を利用して金属カチオンと錯体を形成し,相関移動触媒として機能することも分かっている.中心金属への直接的な相互作用に加えカチオンの取り込み効果による新たな機能の発現を狙い,PEG鎖を組み込んだホスフィン配位子ならびに含窒素複素環カルベン(NHC)配位子を設計・合成し,これら配位子の機能をパラジウム触媒による鈴木-宮浦カップリング反応で検討した.4-クロロトルエンとフェニルボロン酸との反応において,PEG部位を有するボスフィン配位子ならびに含窒素複素環カルベン配位子が非常に高い活性を示すことが分かった.一方,PEG鎖をもたない配位子では反応は全く進行しなかった.種々の比較実験の結果,配位子上にPEG鎖が保持されていることが極めて重要であることが明らかとなった.また,環境に負荷となる反応副生物の生成を抑制することを念頭に置き,原子効率の高い付加反応において高選択的な分子変換反応を達成しうる触媒系の探索を進めた.その結果,酸塩化物のアルキンへの付加反応を達成するイリジウム触媒ならびに,ホルムアミド類のアルキンへの付加反応を達成するパラジウム触媒の開発に成功した.

This study focuses on the modification methods of the molecular periphery, and the introduction of modified functional groups into the molecular periphery to control the catalytic active center. PEG stands for "water soluble" and "non-aqueous" interfacial active agent. The molecular group is composed of isolated electrons of the acid atom and the metal atom. Direct interaction between central metal ions and their derivatives, discovery of novel functions, design and synthesis of PEG lock ligands containing complex element-ring ligands (NHC) The function of this ligand is to promote the catalytic activity of the ligand. The activity of the ligand is very high. The activity of the ligand is very high. One side,PEG lock, two pairs of ligands, two pairs of ligands. As a result of comparison, PEG locks on ligands remain extremely important. The study of catalyst system for high efficiency and high selectivity of molecular reaction was carried out. As a result, the development of the catalyst was successful.