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デンドリマー構造の内と外に協奏的な機能を付与した分子触媒の開発

树枝状大分子结构内外协同功能分子催化剂的开发

基本信息

批准号：
19028025
负责人：
藤原哲晶
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究課題では,「コア型機能化タイプ」と「外表面機能化タイプ」の2つを組み合わせたデンドリマー触媒を標的化合物とした新規デンドリマー触媒の開発を目的とした.この設計に当たり外表面の機能化部位は極めて重要であるが,このデンドリマーの外表面修飾官能基としてテトラエチレングリコール(TEG)に着目した.TEGのようなポリエーテル類は,水溶性の非イオン性界面活性剤として知られている.また,これら分子群は酸素原子の孤立電子対を利用して金属カチオンと錯体を形成し,相関移動触媒として機能することも分かっている.中心金属への直接的な相互作用に加えカチオンの取り込み効果による新たな機能の発現を狙い,TEG鎖を組み込んだカルベン配位子を設計した.柔軟なTEG鎖の比較として長鎖アルキル基を導入した配位子ならびに両者を併せもつ配位子も設計し,それらの前駆体となる一連のイミダゾリウム塩を合成した.これら配位子の機能を,パラジウム触媒による鈴木-宮浦カップリング反応で検討した.2-ブロモ-1,3-ジメチルベンゼンとフェニルボロン酸との反応において,TEG部位を有する配位子2aと2bで非常に高い活性が得られることがわかった.一方,長鎖アルキル基のみをもつ配位子や長鎖置換基をもたない配位子を用いた場合は収率が低くなることが分かった.更に興味深いことに,TEG鎖の数が減少する配位子では反応の効率が低下する結果となった.

This research topic is aimed at the development of catalyst by combining the two components of "U-type functionalization" and "outer surface functionalization". The functional sites on the outer surface of the TEG are extremely important when the design is carried out. The functional groups on the outer surface of the TEG are very important. The functional groups on the TEG are very important when the design is carried out. The functional groups on the outer surface of the TEG are very important when the design is carried out. The functional groups on the outer surface of the TEG are very important when the design is carried out. The molecular group is composed of isolated electrons of the acid atom and the metal atom. The direct interaction of the central metal atom increases the efficiency of the reaction and the development of new functions, and the TEG lock is designed. The comparison of soft TEG locks with long locks leads to the introduction of ligands and the synthesis of ligands. The function of this ligand is to promote the catalytic activity of the ligand. The 2-mer-1,3-mer-1,3-mer-1, A long-locked ligand with a long-locked substitution group has a low rate of substitution. In addition, the number of TEG locks is reduced, and the efficiency of the ligand is reduced.