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デンドリマーの構造特性を活かした均一系分子触媒の合成と機能開発

利用树枝状大分子结构特征的均相分子催化剂的合成和功能开发

基本信息

批准号：
18750074
负责人：
藤原哲晶
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究課題では,ナノメートルの分子サイズを有するデンドリマー触媒の合成とそれらの触媒機能開発に関する研究を展開してきた.平成19年度は,以下に示す成果を得た.中心部に導入する錯体部位の安定性向上の観点から,柔軟な骨格構造であるポリベンジルエーテル型のデンドリマーを有する2座配位のカルベン配位子を設計し,これらを有するロジウム(III)錯体を合成・単離した.溶液中での構造をNMRを用いて追跡したところ,第2世代デンドリマーが中心部のロジウム近傍を覆うことを示唆する結果を得た.理論計算により最適化した構造は,この実験結果を支持していることが分かった.このような現象は単座のカルベン配位子を有する錯体では観測されず,架橋型に誘導したことにより現れた特徴である.デンドリマー部位が触媒環境中心へ与える影響が,金属まわりの配位構造によって制御できうることを示している.(Dalton Trans.,2007,1567-1569).テトラエチレングリコール(TEG)のようなポリエーテル類は,水溶性の非イオン性界面活性剤として知られている.また,これら分子群は酸素原子の孤立電子対を利用して金属カチオンと錯体を形成し,相関移動触媒として機能することも分かっている.中心金属への直接的な相互作用に加えカチオンの取り込み効果による新たな機能の発現を狙い,TEG鎖を組み込んだカルベン配位子を設計した.柔軟なTEG鎖の比較として長鎖アルキル基を導入した配位子ならびに両者を併せもつ配位子も設計し,それらの前駆体となる一連のイミダゾリウム塩を合成した.触媒反応への応用を検討中である.

This research topic is about the synthesis and development of molecular catalysts. The following achievements were made in the year of Heisei 19. The stability of the dislocation site in the central part is upward, and the soft skeleton structure is designed to have a two-site coordination ligand. The structure of the solution was traced by NMR, and the results of the second generation were obtained. Theoretical calculation optimization structure, the result of the calculation support. This phenomenon is characterized by the presence of a ligand in a single site and the presence of a ligand in a bridging site. The catalyst environment center is affected by the coordination structure of the metal. (Dalton Trans., 2007,1567-1569). TEG is a water-soluble, non-ionic interfacial active agent. The molecular group is composed of isolated electrons of the acid atom and the metal atom. The direct interaction of the central metal atom increases the efficiency of the reaction and the development of new functions, and the TEG lock is designed. The comparison of soft TEG locks with long locks leads to the introduction of ligands and the synthesis of ligands. The catalyst reaction and its application are discussed.