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白金錯体の結晶フォトクロミックシステムの構造論的解明

铂配合物晶体光致变色系统的结构解析

基本信息

批准号：
20044004
负责人：
松下信之
金额：
$ 1.54万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

白金錯体単結晶で起こる特異なフォトクロミズムの仕組みを構造的な面から解明することを目指し, 当該白金錯体を合成, 単結晶を作製し, 励起光照射下での構造解析を進めた.研究過程での結晶化, ならびに, フォトクロミズムの再現実験において, フォトクロミズムを示さない結晶が得られることが見つかり, 調査の結果, 結晶がフォトクロミズムを示すか否かは再結晶溶液のpHに依存することを明らかにした. 具体的に述べると, フォトクロミズムを示す結晶は中性付近で得られる. ただし, 中性付近でもフォトクロミズムを示さない結晶が得られることもある.さらに加えて, 各結晶面がよく成長した単結晶では, このフォトクロミズムに, 十字に領域を4分割したうち相対する2領域のみ色変化が見られる, ドメイン構造があることを明らかにした. ドメイン構造を持つフォトクロミズムばこれまで知られていなかった.当初計画の励起光照射下での構造解析については, タングステンランプ(50W)光を照射しながらX線回折実験を行い, 構造解析を行った. その結果, 結晶学的データや結晶構造に, 室内灯下での光定常状態での解析結果との差異が認められないことを明らかにした. しかし, この光照射下での実験から, 問題点として, 長時間励起する場合, 弱い室内灯での励起と強い光源を用いた励起では, フォトクロミズムの挙動が異なることが新たに明らかとなった. 前者は青色への色変化が維持されるが, 後者は青くなった後, 光照射下にもかかわらず徐々に無色に戻る. フォトクロミズムと励起光強度や励起波長との関係を, 今後精査する必要がある.一方で, 上述のまったくフォククロミズムを示さない結晶やドメイン構造を持つ結晶についても構造解析を行った. その結果, フォトクロミズムを示す結晶と比べて, 特に結晶構造に違いがみられないことを明らかにした. フォトクロミズムが構造の変化を大きく伴う可能性が小さいことを示唆する知見が得られた.

When the platinum complex is synthesized and the single crystal is prepared, the structural analysis under the irradiation of excitation light proceeds. Crystallization during the research process, the reproduction of the crystallization solution, the crystallization of the crystallization solution, the investigation results, the crystallization of the crystallization solution, the pH dependence of the recrystallization solution, the pH dependence of the recrystallization solution. The specific conditions are described as follows: It's not like we're going to be able to do anything about it. In addition, each crystal plane grows up to be a single crystal, and the cross field is divided into four parts. The structure of the film is very simple. The structure analysis under excitation light irradiation was planned at the beginning. The structure analysis was carried out under excitation light irradiation (50W). The results of crystallographic analysis show that the difference between the results of crystallographic analysis and the results of steady state of light under indoor lamps is recognized. Under the illumination of this light, the problem is that when the lamp is excited for a long time, the lamp is excited for a long time. The former is green and the latter is colorless under light irradiation. The relationship between excitation intensity and excitation wavelength is necessary for further detailed investigation. On the one hand, the above mentioned crystal structure analysis is carried out. As a result, the crystal structure of the crystal structure is clearly visible. The structure of the structure is changed, the possibility is small, the knowledge is obtained.