結合生成・解裂を伴わない新規キロプティカルフォトクロミック分子

一种不涉及成键或断裂的新型手性光致变色分子

• 批准号: 20044013
• 负责人: 森 直
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20044013/
• 关键词: フォトクロミズム; キロプティカル特性; 電荷移動錯体; ピリジノファン; 円二色性; スイッチ分子

本研究では、申請者がこれまでの研究で研究してきた酸化還元応答型のキロプティカルスイッチ分子をさらに発展させ、結合の形成・解裂を伴わない、コンフォマー変換型の新しいコンセプトのスイッチング分子をフォトクロミズム系に適応することを目的とした。応答系には、これまで用いてこなかった、硫黄含有パラシクロファンを用い、ピリジンを導入することで、カチオンに対するセンシング機能を有するキラルシクロファンを新規に設計合成した。この分子のX線結晶構造解析、ならびに理論計算から、その構造に関して検討し、側鎖骨格の差に起因するコンフォマーの存在が明らかとなった。また、そのCDスペクトルは、溶液中でのそれら骨格の微細な変化、ならびにコンフォマー間の分布に大きく影響されることが明らかとなった。この分子を、酸化還元、プロトン濃度、溶媒、温度などの様々な環境因子化で検討したところ、多くの波長領域でCDスペクトルが見掛け上反転するという、スイッチングに極めて有効な特異な変化を生じることが明らかとなった。これらをフォトクロミズム糸に用いるための初期的な検討として、蛍光CDならびに時間分解でのCDスペクトルの測定を行い、フォトクロミズム系に適応可能なことが明らかとなったため、新たな分子設計の指針を得ることができた。成果は国内外の学会での発表を行うことで公表したが、詳細に関しては学術論文に公表(投稿準備中)することで成果の還元を行った。

This study で は, applicants が こ れ ま で の study で し て き た acidification and yuan 応 answer type の キ ロ プ テ ィ カ ル ス イ ッ チ molecular を さ ら に 発 exhibition さ せ, combined の form splitting を with わ な い, コ ン フ ォ マ ー - HuanXing の new し い コ ン セ プ ト の ス イ ッ チ ン グ molecular を フ ォ ト ク ロ ミ ズ ム department に optimum 応 す る こ と を purpose と し た. 応 answer is に は, こ れ ま で with い て こ な か っ た, sulfur containing パ ラ シ ク ロ フ ァ ン を い, ピ リ ジ ン を import す る こ と で, カ チ オ ン に す seaborne る セ ン シ ン グ function を have す る キ ラ ル シ ク ロ フ ァ ン を new rules に design synthesis し た. こ の molecular の X-ray crystal structure, な ら び に theoretical calculation か ら, そ の tectonic に masato し て beg し 検, poor lateral clavicle lattice の に cause す る コ ン フ ォ マ ー の is が Ming ら か と な っ た. ま た, そ の CD ス ペ ク ト ル は, solution で の そ れ ら bone の imperceptible な variations, な ら び に コ ン フ ォ マ ー の distribution between に big き く influence さ れ る こ と が Ming ら か と な っ た. こ の molecular を, acidification and yuan, プ ロ ト ン concentration, solvent, temperature な ど の others 々 な environmental factor で beg し 検 た と こ ろ, multiple く の wavelength domain で CD ス ペ ク ト ル が see hanging け inverse planning す る と い う, ス イ ッ チ ン グ に extremely め て have sharper な specific な variations change を raw じ る こ と が Ming ら か と な っ た. こ れ ら を フ ォ ト ク ロ ミ ズ ム si に with い る た め の early な beg と 検 し て, 蛍 optical CD な ら び に time breakdown で の CD ス ペ ク ト ル の determination を い, フ ォ ト ク ロ ミ ズ に optimum 応 ム department may な こ と が Ming ら か と な っ た た め, new た な を の Pointers to molecular design る こ と が で き た. Results at home and abroad は の learn で の 発 table line を う こ と で male table し た が, detailed に masato し て は academic papers に male table (contribute to) す る こ と で results の line also yuan を っ た.

项目成果

Highly stereoselective photocyclodimerization of α-cyclodextrin-appended anthracene mediated by γ-cyclodextrin and cucurbit[8]uril:: A dramatic steric effect operating outside the binding site

• DOI: 10.1021/ja8032923
• 发表时间: 2008-07-09
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Yang, Cheng;Mori, Tadashi;Inoue, Yoshihisa
• 通讯作者: Inoue, Yoshihisa

Supramolecular enantiodifferentiating photocyclodimerization of 2-anthracenecarboxylate mediated by capped γ-cyclodextrins:: Critical control of enantioselectivity by cap rigidity

• DOI: 10.1021/jo800533y
• 发表时间: 2008-08-01
• 期刊: JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 3.6
• 作者: Yang, Cheng;Mori, Tadashi;Inoue, Yoshihisa
• 通讯作者: Inoue, Yoshihisa

Chiroptical properties and racemization behavior of highly distorted donor-acceptor tetracyanoanthraquinodimethane with interconvertible planar chirality.

• DOI: 10.1002/chir.20427
• 发表时间: 2008-03
• 期刊: Chirality
• 影响因子: 2
• 作者: H. Saito;Tadashi Mori;Y. Origane;T. Wada;Y. Inoue

Effects of Chirality on Chiroptical Properties of Donor-Acceptor Molecules

手性对供体-受体分子手性光学性质的影响

• 发表时间: 2008
• 作者: Mori;T.
• 通讯作者: T.