ゼオライト単結晶中および結晶・結晶間における光化学反応の計測

沸石单晶和晶体间光化学反应的测量

基本信息

  • 批准号:
    15033274
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 3.2万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2003
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2003 至 2004
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

「光機能界面」としてゼオライト吸着系を取り上げ、吸着有機分子の吸着状態や拡散運動とそれに基づく化学反応について、光化学的手法を用いて調べることを目的として研究をおこなった。昨年度までに、顕微蛍光画像計測を手段として、マイクロメートルサイズのゼオライト粒子間の吸着分子の移動・反応を観測し、その機構を明らかにすることに取り組んだ。この研究の過程でゼオライト微粒子ごとの分子の分布の不均一性が顕著であることが明らかとなった。ゼオライトやシリカゲルなどの吸着系では、従来マクロスコピックな測定においては非指数関数的な蛍光減衰が観測され、これは分子ごとの置かれる環境の不均一性や会合等の分子間相互作用の不均一性に帰されることが多かった。ここでは、マクロ世界と分子論的世界の中間的なマイクロ粒子単位の現象が観測できると考えて、粒子ごとの不均一性を発光強度、発光寿命、発光スペクトルなどの直接測定により観測し、考察した。1.粒子ごとの発光強度分布 粒子ごとの発光強度をNDフィルターによって切り分けして表すと、発光強度は明るいものから暗いものまで一桁以上変化する。この結果はゼオライトにおいて粒子ごとに担持量の不均一が生じることを示す。2.粒子ごとの発光寿命 Peryleneでは1.0×10^<-8>mol/g程度の低担持量では各粒子の蛍光減衰は単一指数関数に近く、しかも寿命は粒子に依存しない。すなわち、11個の粒子に対して、τ=4.23±0.08nsであった。高担持量においは粒子ごとの減衰速度が異なる。この場合、非指数関数的減衰となるため、近似的に2つの指数関数の和で表すと、11個の粒子についてτ_1=0.82±0.21ns、τ_2=3.47±0.70nsが得られた。担持量を変化させたサンプルについて観測した結果、高担持量において明らかに蛍光消光が観測された。Peryleneでは高担持量でエキシマー発光(600nm)の生成が起こるためこの消光反応はエキシマー形成による。粒子ごとに担持量が不均一であるためエキシマー生成の割合が異なると考えるとこの結果は理解しやすい。
"Optical functional interface": adsorption system, adsorption state, dispersion movement, basic chemical reaction, photochemical method, application adjustment, purpose and research. In the past year, the micro-optical image measurement method has been used to measure the movement of adsorbed molecules between particles, and the mechanism has been selected. The process of this study is not uniform in the distribution of particles. The absorption system of the molecule is characterized by the heterogeneity of the environment, the heterogeneity of the interaction between molecules, and the heterogeneity of the interaction between molecules. In the middle of the world of molecular theory, the phenomenon of particle separation is measured, the heterogeneity of particles is measured, and the intensity of emission, the lifetime of emission, and the direct measurement of emission are investigated. 1. Particle emission intensity distribution Particle emission intensity ND The result is that the particles are not evenly distributed. 2. Light emission lifetime of particles Perylene is about 1.0×10^<-8>mol/g and low loading. Light attenuation of each particle is close to exponential dependence. Light emission lifetime depends on particle. 11 particle pairs, τ=4.23±0.08ns. The decay rate of high load particles varies. In this case, the attenuation of non-exponential correlation, the approximate sum of exponential correlation, τ_1=0.82±0.21ns, τ_2=3.47±0.70ns for 11 particles are obtained. The amount of support is changed to include the test results, the light extinction test results for high support. Perylene has a high loading capacity and light emission (600nm). The particle load is not uniform.

项目成果

期刊论文数量(12)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Fluorescence microscopy investigation on the manipulation of guest species in zeolites
沸石中客体物质操控的荧光显微镜研究
  • DOI:
  • 发表时间:
    2004
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    S.Hashimoto;M.Saitoh;N.Taira;W.Schmidt;K.Hirai;H.Tomioka;S.Hashimoto;S.Hashimoto
  • 通讯作者:
    S.Hashimoto
S.Hashimoto: "Zeolite Photochemistry : impact of zeolites on photochemistry and feedback from photochemistry to zeolite science."J.Photochem.Photobiol.C : Photochem, Reviews. 4・1. 19 (2003)
S.Hashimoto:“沸石光化学:沸石对光化学的影响以及从光化学到沸石科学的反馈。”J.Photochem.Photobiol.C:Photochem,评论4・1.19(2003)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Photochemistry of Charge-Transfer Complexes in a Viologen Periodic Mesoporous Organosilica. From Femtosecond to Minutes Time Evolution
紫罗碱周期性介孔有机二氧化硅中电荷转移复合物的光化学。
  • DOI:
  • 发表时间:
    2004
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    S.Hashimoto;M.Saitoh;N.Taira;W.Schmidt;K.Hirai;H.Tomioka;S.Hashimoto;S.Hashimoto;M.Alvaro
  • 通讯作者:
    M.Alvaro
Visual observation of contact-induced intercrystalline migration of aromatic species adsorbed in zeolites by fluorescence microscopy
  • DOI:
    10.1002/cphc.200400167
  • 发表时间:
    2004-10-18
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2.9
  • 作者:
    Hashimoto, S;Yamashita, S
  • 通讯作者:
    Yamashita, S
S.Hashimoto, J.Kiuchi: "Visual and spectroscopic demonstration of intercrystalline migration and resultant photochemical reactions of aromatic molecules adsorbed in zeolites"J.Phys.Chem.B. 107・36. 9763 (2003)
S. Hashimoto,J. Kiuchi:“沸石中吸附的芳香分子的晶间迁移和由此产生的光化学反应的视觉和光谱演示”J.Phys.Chem.B 107・36(2003)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
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  • 通讯作者:
    橋本 修一
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  • 影响因子:
    0
  • 作者:
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  • 发表时间:
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  • 影响因子:
    0
  • 作者:
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  • 通讯作者:
    水野 元博
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2016
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    伊藤 弘;沼部 幸博;上原 直;橋本 修一
  • 通讯作者:
    橋本 修一
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2016
  • 期刊:
  • 影响因子:
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  • 作者:
    上原 直;伊藤 弘;沼部 幸博;橋本 修一;沼部幸博
  • 通讯作者:
    沼部幸博

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