14族金属―テルルの動的相互作用による結合変換反応

第 14 族金属与碲之间的动态相互作用引起的键转换反应

• 批准号: 15036237
• 负责人: 山子 茂
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036237/
• 关键词: シリルテルリド; ラジカルカップリング反応; 有機テルル化合物; コンビナトリアルケミストリー; α-アミノ酸合成; アミン合成

最近申請者らは,シリルテルリドを中心とする14族金属テルリドを有機合成へ利用について検討を始めている。そして、すでにトリメチルシリルフェニルテルリドとカルボニル化合物との反応によりα-シリルオキシラジカルが生成し、これがアルキンやイソニトリルなどと反応を起こすことを見出している。反応基質としてイミンを利用できれば、アミン類の有用な合成法になるものと考えられる。そこで、シリルテルリドを用いたイミンとイソニトリルとの反応について検討を行った。しかし、これまで用いてきた、トリメチルシリルフェニルテルリドは全くイミンとは反応しなかった。そこで、種々のシリルテルリドをスクリーニングした結果、新たにトリエトキシシリルフェニルテルリドを開発することで、カップリング反応が速やかに進行することが明らかになった。この反応は極めて多くのイミンに適応可能であり、いずれも対応するテルルグループ移動型の生成物を与えた。なかでも、環状ケチミンを用いることで、四級炭素中心の構築も可能であることを明らかにした。また、イミン上の置換基としても、多くのアルキル置換基を利用できることを明らかにした。さらに、生成物の活性な炭素-テルル結合の特徴的な反応性を利用することで、α-アミノ酸やα-アミノアルデヒド類へと容易に変換できることを明らかにした。このような特徴から、カップリング反応とそれに引き続く変換反応が様々なアミン類のコンビナトリアル合成に適した方法であることを明らかにした。

The most recent applicant, the center of the 14-family metal market, has the opportunity to use the mobile phone to start the launch of the market. The compound was found to have a negative effect on the formation of the compound in the presence of a compound. The anti-basic information system makes use of the useful synthesis method to make full use of the information. In the first place, please tell me that you are not in a position to do so. In the first place, please use the following words: please tell me that the whole thing is not available. Each and every one of the two kinds of drugs does not change the results of the experiment, the results of the test, the results of the test, the results, the results and the results. It is possible that the products and products of the mobile model may be affected. It is possible to inform the public that the environmental and environmental environmental protection facilities and the fourth-level carbon centers may be required to provide information. Make sure that you can use the information to make sure that you can use the information to make sure that you have a lot of information. The reactivity of the product, active carbon, combined with the reactivity of the product, is easy to detect by using the chemical, alpha-phenolic acid, alpha-aliphatic acid and so on. This is not a good idea. I am sorry to know that there is a problem in the process of synthesis.

项目成果

Yamago, S., Iida, K., Nakajima, M., Yoshida, J.: "Practical Protocols for Organotellurium-Mediated Living Radical Polymerization (TERP) by in situ Generated Initiators from AIBN and Ditelluride"Macromolecules. 36. 3793-3796 (2003)

Yamago, S.、Iida, K.、Nakajima, M.、Yoshida, J.：“通过 AIBN 和二碲化物原位生成引发剂进行有机碲介导的活性自由基聚合 (TERP) 的实用方案”大分子。

Yamago, S., Iida, K., Yoshida, J.: "Organotellurium Mediated Living Radical Polymerization (TERP)"Recent Advances in Controlled/Living Radical Polymerization (ACS Symposium Series). 631-642 (2003)

Yamago, S.、Iida, K.、Yoshida, J.：“有机碲介导的活性自由基聚合 (TERP)”受控/活性自由基聚合的最新进展（ACS 研讨会系列）。

Yamago, S., Yamada T., Maruyama, T., Yoshida, J.: "Iterative Glycosylation of 2-Deoxy-2-Amino-Thioglycosides and Its Application to Combinatorial Synthesis of linear Oligoglucosamines"Angew.Chem.Int.Ed.. 43(印刷中). (2004)

Yamago, S.、Yamada T.、Maruyama, T.、Yoshida, J.：“2-脱氧-2-氨基-硫代糖苷的迭代糖基化及其在线性低聚葡萄糖胺组合合成中的应用”Angew.Chem.Int.Ed。 43（正在出版）（2004）。

山子 茂: "シリルテルリドを用いるラジカルカップリング反応"有機合成化学協会誌. 61. 760-768 (2003)

Shigeru Yamako：“使用甲硅烷基碲化物的自由基偶联反应”有机合成化学学会杂志 61. 760-768 (2003)。

Yamago, S., Miyazoe, H., Nakayama, T., Miyoshi, M., Yoshida, J.: "A New Diversity Oriented Synthesis of α-Amino Acids Derivatives by Silyltelluride-Mediated Radical Coupling Reaction of Imines and Isonitriles"Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 117-120 (2003)

Yamago, S.、Miyazoe, H.、Nakayama, T.、Miyoshi, M.、Yoshida, J.：“通过甲硅烷基碲化物介导的亚胺和异腈自由基偶联反应合成 α-氨基酸衍生物的新多样性”Angew .Chem.Int.Ed.42. 117-120 (2003)