炭素-カルコゲン結合のホモ開裂の高次制御とその応用

碳硫键同裂的高阶控制及其应用

• 批准号: 11166235
• 负责人: 山子 茂
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11166235/
• 关键词: ラジカル反応; カップリング反応; 有機テルル化合物; イソシアニド; C-グリコシド; 炭素ラジカル

本研究では炭素ラジカルの可逆的な生成という動的なプロセスに着目し、この特性を活かした新しいラジカルカップリング反応開発について検討を行った。特に、炭素-テルル結合のホモ解裂に着目して検討を行い、以下に示す結果を明らかにした。1.糖骨格を持つ有機テルル化合物が加熱条件、あるいは光照射条件下において異性化することを見いだした。さらにその機構の解明を行い、反応系中において可逆的に炭素-テルル結合のホモ解裂が起こり、炭素ラジカルが生成していることを明らかにした。2.上記の反応系において、炭素ラジカル補足剤としてアルキンを用いることにより、グループ移動型反応による種々のアルケニル置換糖誘導体の合成法を開発した。さらに、生成物の炭素-テルル結合の化学変換により、種々の炭素置換糖誘導体の合成を行った。3.さらに、上記反応系における炭素ラジカル補足剤としてイソシアニドも有効であることを明らかにし、初めてのグループ移動型反応によるイミドイル化反応を開発した。一方、イソシアニドと等電子構造を持つ一酸化反応は全く反応しないという興味深い結果が得られた。その原因を明らかにするために理論計算を行ったところ、反応の進行が炭素ラジカルと一酸化炭素あるいはイソシアニドとの反応性にあるのではなく、生成したアシルラジカルあるいはイミドイルラジカルの安定性によることを明らかにした。4.有機テルル化合物とアルキンやイソシアニドとの反応においては、出発系および生成系においても炭素-テルル結合のホモ解裂が可逆的に起こっており、出発物質と生成物における炭素-テルル結合の結合の強さの違いにより、反応が自動的に制御されている点を明らかにした。

In this study, the reversible generation and development of carbon are discussed. The results of the investigation are shown below. 1. The sugar structure is characterized by organic compounds that undergo heat and light irradiation. The mechanism of carbon atoms in the reaction system is reversible, and carbon atoms in the reaction system are generated. 2. The synthesis method of sugar inducer was developed by using the above reaction system and carbon substitution system. In this paper, the chemical conversion of carbon-carbon compounds and their derivatives, the synthesis of carbon-substituted sugar inducers and their derivatives are studied. 3. The development of carbon fiber in the reaction system A square, a square, a The reason for this is that the theoretical calculation is carried out, and the reaction is carried out. 4. Organic compounds and organic compounds are produced in the presence of carbon and organic compounds, and their release systems and organic compounds are produced in the presence of carbon and organic compounds.

项目成果

S. Yamago: "Radical Mediated Imidoylation of Telluroglyeosides Insertion of Isonitriles into Glyosidic Carbon-Tellurium Bond"Tetrahedron Letters. 40. 2347-2350 (1999)

S. Yamago：“碲糖苷的自由基介导的亚胺酰化将异腈插入糖苷碳-碲键”四面体字母。

S. Yamago: "Thermal Hetero [3+2] cyclo addition of Dipolar Trimethyleue watheme to N-sulfoing1 and N-Acyl Imives"Chemistry Letters. 879-880 (1999)

S. Yamago：“偶极三甲基水基与 N-磺基 1 和 N-酰基亚胺的热杂 [3 2] 环加成”化学快报。

S. Yamago: "Reversible Generation of Glycosyl Railcars from Telluroglyosides under Photochemical and Thermal Conditions"Tetrahedron Letters. 40. 2339-2342 (1999)

S. Yamago：“光化学和热条件下从碲糖苷可逆生成糖基轨道车”四面体快报。

S. Yamago: "Synthesis of Vinglic C-G lycosides from Telluroglyrosides Addition of Photochemically and Thermally Generated Glyasyl Radicals to Alkynes"Tetrahedron Letters. 40. 2343-2346 (1999)

S. Yamago：“从碲甘草苷向炔烃中添加光化学和热生成的甘氨酰基自由基合成 Vinglic C-G 糖苷”四面体字母。