新しい多成分ラジカルカップリング反応の開発

新型多组分自由基偶联反应的开发

• 批准号: 12042242
• 负责人: 山子 茂
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12042242/
• 关键词: ラジカル反応; 多成分カップリング反応; テルル; リビングラジカル重合; 有機合成; イミドイル化反応; カルボニル化反応; イソニトリル; シリルテルリド; 密度汎関数法

本研究では、有機テルル化合物からの可逆的な炭素ラジカル生成法を利用した新しいラジカル反応の開発について検討を行ない、グループ移動型のイミドイル化反応、リビングラジカル重合、連続的なラジカルカップリング反応などの新しい反応を見出した。さらに、反応機構の理解と反応設計を目的として理論計算による反応解析を行った。その概略を示した。1.グループ移動型のイミドイル化反応の開発有機テルル化合物とイソニトリルとのラジカル的なイミドイル化反応を検討した結果、グループ移動型のイミドイル化反応を初めて見出し、この反応が極めて高い一般性を持つことを明らかにした。さらに、理論計算による反応解析を行った結果、イミドイル化反応の反応経路をすべて明らかにすると共に、反応の進行が熱力学的要因により支配されていることを明らかにした。2.リビングラジカル重合系の開発アルケンをラジカル受容体として用いることにより、有機テルル化合物のグループ移動型反応と生成物における炭素-テルル結合の開裂、アルケンの挿入を繰り返すことでリビングラジカル重合が進行することを明らかにした。本反応は有機テルル化合物を開始剤とする初めての重合系である。生成物のポリマーにおける炭素-テルル結合のラジカル的及びイオン的な変換を用いることで、ポリマー末端に様々な官能基を持つポリマーが効率よく得られることを明らかにした。3.連続的なラジカルカップリング反応炭素-炭素結合生成を連続的に行う新しいラジカルカップリング反応の開発を行った。すなわち、シリルテルリドとカルボニル化合物,アルキンとのラジカルカップリング反応の後、生成物のビニル炭素-テルル結合からのスズラジカルを用いたラジカル生成とアルケンとのカップリングにより、立体選択的に三置換アリルアルコール類が合成できることを明らかにした。

In this study, we discussed the development of reversible carbon chain reaction for organic chemical compounds, and found new reaction mechanisms for mobile carbon chain reaction, discrete carbon chain reaction, and continuous carbon chain reaction. The purpose of the design and analysis of the anti-vibration mechanism is to understand the anti-vibration mechanism and analyze the anti-vibration mechanism. A brief overview of the situation. 1. The results of the investigation of the organic compounds and the development of the mobile type of the integrated reaction are as follows: 1. The initial discovery of the mobile type of the integrated reaction, and 2. The general development of the integrated reaction. The results of theoretical calculation and analysis show that the main causes of thermodynamics are: 2. The development and application of carbon-carbon complex in the development and application of carbon-carbon complex in the production of carbon-carbon complex. The present invention relates to an organic compound. The product of the carbon chain is bound to the carbon chain and the carbon chain is bound to the carbon chain. 3. The development of carbon-carbon bond formation in the process of continuous polymerization In the case of carbon compounds, carbon compounds can be synthesized by three-way substitution of carbon compounds.

项目成果

Yamago, S. et al.: "A New Method for the Synthesis of Stannyl Ethers by Acid-Catalyzed Reaction of Alcohols with Allyltributylstannane"Chem.Lett. 152-153 (2002)

Yamago, S. 等人：“通过醇与烯丙基三丁基锡烷的酸催化反应合成甲锡烷基醚的新方法”Chem.Lett。

Yamago, S. et al.: "Synthetic and Theoretical Studies on Group-Transfer Imidoylation of Organotellurium Compounds. Remarkable Reactivity of Isonitriles in Comparison with Carbon Monoxide in Radical-Mediated Reactions"J.Am.Chem.Soc.. 123. 3697-3705 (2001)

Yamago, S. 等人：“有机碲化合物基团转移亚胺酰化的合成和理论研究。与自由基介导的反应中的一氧化碳相比，异腈具有显着的反应性”J.Am.Chem.Soc.. 123. 3697-

Yamago, S. et al.: "A New, Iterative Strategy of Oligosaccharide Synthesis Based on Highly Reactive β-Bromoglycosides Derived from Selenoglycosides"Org.Lett.. 3. 3867-3870 (2001)

Yamago, S. 等人：“基于硒代糖苷衍生的高反应性 β-溴糖苷的寡糖合成的新迭代策略”Org.Lett.. 3. 3867-3870 (2001)

Yamago,S.: "Radical-Mediated Synthesis of Substituted Quinones with Organotellurium Compounds"Chem.Lett. 1234-1235 (2000)

Yamago,S.：“用有机碲化合物进行取代醌的自由基介导合成”Chem.Lett。

Yamago,S.: "New Radical-Mediated Group-Transfer Three Component Coupling of Silyltellurides, Carbonyl Compounds, and Isonitriles"Angew.Chem.Int.Ed.. 39. 3669-3671 (2000)

Yamago,S.：“甲硅烷基碲化物、羰基化合物和异腈的新型自由基介导的基团转移三组分偶联”Angew.Chem.Int.Ed.. 39. 3669-3671 (2000)