Quantenchemische und -dynamische Untersuchungen ultraschneller nicht-adiabatischer Prozesse in photochemischen Reaktionen

光化学反应中超快非绝热过程的量子化学和动力学研究

• 批准号: 5107618
• 负责人: Professorin Dr. Regina de Vivie-Riedle
• 金额: --
• 依托单位: Department Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1997-12-31 至 2002-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5107618?language=en
• 关键词: Quantenchemische; und; dynamische; Untersuchungen; ultraschneller

Schwerpunkt des Projekts ist die quantenchemische und -dynamische Beschreibung ultraschneller Reaktionen, die über konische Durchschneidung ablaufen. Stellvertretend für die Klasse der elektrocyclischen Reaktionen betrachten wir als Modellbeispiel die lichtinduzierte Ringöffnung des Cyclohexadiens. In unserem Ansatz reduzieren wir das System auf wenige, auf der Femtosekundenzeitskala, aktive Moden. In Abhängigkeit dieser Moden erstellen wird die ab initio Reaktionsflächen, die die Grundlage für die quantendynamischen Rechnungen darstellen. Die Bedeutung der Rest-Moden wird innerhalb des quantendynamischen Formalismus untersucht. Die Reaktionsflächen des Subsystems sollen auf die dritte Dimension erweitert werden. Die bereits begonnene Entwicklung einer systemunabhängigen Projektionsmethode der aktiven Koordinaten auf den vollständigen Raum der Normalmoden soll abgeschlossen und an kritischen Punkten auf der Reaktionsfläche durchgeführt werden. Anhand dieser Untersuchungen ist es beabsichtigt, die Möglichkeit der direkten zeitaufgelösten Messung der Wellenpaketdynamik vor, während und nach dem konischen Schnitt zu analysieren. Unsere bisherigen Ergebnisse weisen für das Cyclohexadien-Hexatrien-System auf mindestens zwei energetisch erreichbare konische Durchschneidungen S1/S0 hin, die durch Variation des Anfangswellenpakets auf der S1-Fläche unterschiedlich angesteuert werden können. Analog zu den von uns durchgeführten Optimal Control Rechnungen für das NaH2 ist es beabsichtigt, für die Dynamik auf der S1-Fläche von der passiven zur aktiven Steuerung überzugehen und mit Hilfe des Optimal Control Algorithmus für positiv definite Operatoren die Reaktionszentren gezielt anzusteuern.

项目中的Schwerpunkt是一种量子化学和动力学的超反应，是一种超协调的动力学。Stellvertretend für die Klasse der elektrocyclischen Reaktionen betrachten wir als Modellbeispiel die lichtinduzierte Ringöffnung des Cyclohexadiens.在我们的帮助下，我们将重新建立一个妇女、妇女和现代化的制度。In Abhängigkeit dieser Moden erstellen wird die ab initio Reaktionsflächen，die Grundlage für die quantendynamischen Rechnungen darstellen.剩余现代的命运将是量子动力形式主义的核心。Die Reaktionsflächen des Subsystems sollen auf die dritte Dimension erweitert韦尔登.该领域开始了一个系统的开发项目方法，该方法是在规范化现代化的大范围内进行协调的，并在韦尔登的反应过程中进行了批判。Anhand dieser Untersuchungen ist es beabisichtigt，die Möglichkeit der direkten zeitaufgelösten Messung der Wellenpaketdynamik vor，während und nach dem konischen Schnitt zu analysieren. Unsere bisherigen Ergebnisse weisen für das Cyclohexadien-Hexatrien-System auf mindestens zwei energetisch konische Durchschneidungen S1/S0 hin，die durch Variation des Anfangswellenpakets auf der S1-Fläche unterscheedlich angesteuert韦尔登nen.模拟我们的最优控制方法对NaH 2的模拟是很好的，它可以使S1-Fläche的动力学对正定性的操作者的激励和最优控制方法的帮助作用于正定性的操作者。