Katalytische Reaktionen von Thiylradikalen mit ungesättigten bioaktiven Membranbildnern - Entwicklung einer Thiylsonde

Neuere Arbeiten an Thiolen in homogener Lösung zeigen，davonoThiylradikale die Primärreaktion der Lipidoxidation an mehrfach ungesättigten Fettsäuren，nämlich die Bildung des Pentadienylradikals über eine H-Abstraktion，auslösen können.在sauerstoffarmen系统中，通过在均质Lösungen和脂质体中观察到一种Thiylradikal-induzierte异构化，使脂质变性。In vorliegenden Projekt wird nun die detaillierte Untersuchung der Wechseleclampung von Thiylradikalen mit ungesättigten Fettsäurebausteinen（freier Natur oder in Lipidmembranen）vorgeschlagen. Kernpunkt is die Analysis der Isomerisierungsprozesse als Funktion der Thiolstruktur，die mit einer Combination direkter（zeitaufgelöster）und indirekter（stationärer）kinetischer Methoden durchgeführt韦尔登soll.这是一个很重要的问题，因为异构化也可以通过韦尔登来实现。在此之后，由于异构化反应是一种Kettenreakion，因此，很明显，这种亲异构化反应是一种对Thiylradikalen的异构化反应的有效指示剂，也常常是一种有问题的自旋捕获。

Neuere Arbeiten an Thiolen in homogener Lösung zeigen, daß Thiylradikale die Primärreaktion der Lipidoxidation an mehrfach ungesättigten Fettsäuren, nämlich die Bildung des Pentadienylradikals über eine H-Abstraktion, auslösen können. Im sauerstoffarmen System wurde eine Thiylradikal-induzierte Isomerisierung von mehrfach ungesättigten Fettsäureketten in homogenen Lösungen und in Liposomen beobachtet, die einer Denaturierung der Lipide gleichzusetzen ist. Im vorliegenden Projekt wird nun die detaillierte Untersuchung der Wechselwirkung von Thiylradikalen mit ungesättigten Fettsäurebausteinen (freier Natur oder in Lipidmembranen) vorgeschlagen. Kernpunkt ist die Analyse der Isomerisierungsprozesse als Funktion der Thiolstruktur, die mit einer Kombination direkter (zeitaufgelöster) und indirekter (stationärer) kinetischer Methoden durchgeführt werden soll. Ferner ist zu prüfen, ob die Isomerisierung auch durch andere Radikale ausgelöst werden kann. Nach dem jetzigen Erkenntnisstand erfolgt die Isomerisierung über eine Kettenreakion, so daß möglicherweise dieser Prozeß als Isomerisierungssonde ein empfindlicher Indikator für die Existenz von Thiylradikalen ist, als das oft problematische Spin-Trapping.