分子認識能を有する無機高分子ゲルを反応メディアとする炭素結合形成反応の制御

以具有分子识别能力的无机聚合物凝胶为反应介质控制碳键形成反应

• 批准号: 10132228
• 负责人: 水谷 義
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132228/
• 关键词: 触媒; シリカゲル; 反応速度

序論 前年度の研究成果により,アミン,特にポリアミン類が珪酸の水溶液中での重合反応を加速し,結果として有機ー無機ハイブリッドが生成することがわかった。今年度は,この珪酸とアミンのハイブリッドを有機反応の触媒として用いる可能性について検討を加えた。実験 実験としては,アミンと珪酸の比をいくつか変えたハイブリッドを合成し,これらの触媒活性について検討した。反応は,活性カルボン酸エステルの加水分解反応および,リン酸エステルの加水分解反応について,それぞれ,ハイブリッド触媒の活性を検討した。反応は水溶液(緩衝溶液)で行い,反応速度は分光光度計を用いて追跡した。速度定数を種々のpHにおいて測定した。結果 p-ニトロフェニルエステルの加水分解を硼酸緩衝液中,20℃において検討した結果,反応速度はpH8.0で最大になり,酸塩基の協同的な触媒作用のあることが示唆された。単なるシリカゲルに比べて反応速度はこのpHで約2倍であった。また,興味深いことに,今回合成したシリカーアミンハイブリッドは,シリカ/アミンの比が大きなものについては撥水性であった。これは,ハイブリッドの表面に露出するシラノール基とアンモニウム基がそれぞれ,アニオン性,カチオン性であるので,それらのバランスにより,表面の水に対する親和性が異なるためではないがと考えられる。結論 今回新しく合成した,アミンーシリカゲルハイブリッドは,エステルの加水分解反応に対する触媒活性を示した。さらに,通常のシリカゲルとは異なる表面の性質を示すこともわかり,新規材料への展開が期待できる。

In the previous year, the results of the previous year's research have been reviewed, and the results show that the results of the previous year's research results show that the results of the previous year's research results show that the results of the previous year's research results show that the results of the previous year's research results show that the results of the previous year's research results show that the results of the previous year's research results are very important. For the current year, we need to pay more attention to the possibility that the anti-catalyst system will be used in the current year. The catalyst activity, the catalyst activity, the synthesis, the catalyst activity, the acid, the synthesis, the catalyst activity, the acid, the acid. Anti-acid, acid, catalyst, catalyst, acid, acid, Reverse the water solution (solution), and use the speed spectrophotometer to track the temperature. The speed is fixed for several kinds of pH test equipment. Results the results showed that in the solution of boric acid salt decomposed by adding water, the speed of pH8.0 was the highest at 20 ℃, and the catalysis effect of acid group was the same. The speed is about 2 times higher than the speed of pH. The taste is deep, and this round is a good one, so this round is a good one. The surface shows that there is something wrong with the surface, that is, the surface shows that there is something wrong with the surface, that is, the surface shows that there is something wrong with the surface. Results: this time, the synthesis of the new compound is very important, and the activity of the catalyst is demonstrated by adding water decomposition and anti-oxidation. In general, the surface properties show that the new materials are not available, and the development of new materials is expected.

项目成果

Mizutani,T.;Nagase,H.;Ogoshi,H.: "Silicic Acid Polymerization Catalyzed by Amines and Polyamines" Chem.Lett.2. 133-134 (1998)

Mizutani,T.；Nagase,H.；Ogoshi,H.：“胺和多胺催化的硅酸聚合”Chem.Lett.2。

Mizutani,T.;Nagase,H.;Fujiwara,N.;Ogoshi,H.: "Silicic Acid Polymerization Catalyzed by Amines and Polyamines" Bull.Chem.Soc.Jpn.71・8. 2017-2022 (1998)

Mizutani, T.; Nagase, H.; Fujiwara, N.; Ogoshi, H.：“胺和多胺催化的硅酸聚合”Bull.Chem.Soc.Jpn.71-2022 (1998)

Mizutani,T.;Yagi.S.;Morinaga,T.;et al.: "Helical Chirality Induction by Point Chirality at Helix Terminal" J.Am.Chem.Soc.121・4. 754-759 (1999)

Mizutani,T.；Yagi.S.；Morinaga,T.；et al.：“螺旋末端的点手性感应”J.Am.Chem.Soc.121・4（1999）。

Kurahashi,T.;Mizutani,T.;Yoshida,J.: "Effect of Intramolecular Hydrogen-Bonding Network on the Relative Reactivities of Carbohydrate OH Groups" J.Chem.Soc.Perkin 1.4. 465-473 (1999)

Kurahashi,T.；Mizutani,T.；Yoshida,J.：“分子内氢键网络对碳水化合物 OH 基团相对反应性的影响”J.Chem.Soc.Perkin 1.4。

Mizutani,T.;Yagi,S.;Honmaru,A.et al.: "Helical Chirality Induction in Zinc Bilindiones by Amino Acid Esters and Amines" J.Org.Chem.63・24. 8769-8784 (1998)

Mizutani, T.；Yagi, S.；Honmaru, A. 等：“氨基酸酯和胺对锌双茚酮的螺旋手性诱导”J.Org.Chem.63·24 (1998)。