水中の分子認識における基本的な相互作用の解明

阐明水中分子识别的基本相互作用

• 批准号: 11132233
• 负责人: 水谷 義
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11132233/
• 关键词: 分子認識; 疎水相互作用; イオン対; エンタルピー; エントロピー; ポルフィリン; アミン; アミノ酸

1.電荷を配置し疎水環境を付与した水溶性ホスト分子の合成ポルフィリンを骨格に持ち外向けにイオン基を配し,内部は疎水環境を有するような水溶性ホスト分子を多段階の合成スキームに従って合成した。これらのホスト分子の種々のアミノ酸,オリゴペプチド,タンパク質に対する認識能の評価を行った。これらのゲストに対する平衡定数を分光学的に測定した。25℃ホウ酸緩衝溶液での会合定数は、10〜10^5 M^<-1>の範囲で変化した。これらのレセプターは、特に、疎水性のゲストおよび、カチオン性のゲストにたいして強い親和性を有することが示された。ヒスタミンやヒスチジンを含むオリゴペプチドに対する親和性は、会合定数で、10^5 M^<-1>のオーダーであり、水中での親水性ゲストに対する親和性としてはきわめて大きなものであった。2.分子認識に伴う熱力学量(エンタルピー,エントロピー変化)の測定上記の分子認識に伴う平衡過程の熱力学量をvan't Hoff分析によって決定した。塩化メチレン中のエンタルピー変化に比べて水中では、エンタルピーの利得は遥かに少なく、極性基に対する溶媒和の寄与が大きいことを示した。また、カチオン性のゲストの認識において、正のエントロピー変化が観測され、塩橋の形成において脱溶媒和による大きなエントロピーの獲得が会合を駆動していることを示唆した。以上、ルイス酸、疎水空間、カチオン認識部位を有する水溶性ポルフィリンの合成に成功し、その種々のゲスト分子に対する分子認識能を、会合定数により評価した。ポルフィリンに付与した疎水性に応じて、疎水性ゲストを認識することが分かった。また、親水的なゲスト分子に対する会合定数のイオン強度依存性、pH依存性を調べることにより、静電相互作用の寄与について定量的に評価した。

1. The charge allocation is based on the water-soluble molecule synthesis. The charge allocation is based on the water-soluble molecule synthesis. The species of these molecules are not available for evaluation. The measurement of the number of points 25℃, acid buffer solution, temperature range, 10 ~ 10^5 M^<-1>, temperature range. This is the first time I've ever seen a woman who's had sex with someone else. The affinity of the water is determined by the number of particles, the affinity of the water, and the affinity of the water<-1>. 2. Determination of thermodynamic quantities associated with molecular cognition (van't Hoff analysis). In addition, the solvent and the solvent in the water can also be used as a catalyst. In addition to the above, it is necessary to understand the relationship between the two sides, and to explore the relationship between the two sides. The molecular recognition function of the above-mentioned species is evaluated by the molecular recognition function of the species. The water quality of the water supply system is very high. Hydrophilic molecules, intensity dependence, pH dependence, electrostatic interaction and quantitative evaluation

项目成果

Mizutani, T. ; Wada, K. ; Kitagawa, S.: "Prophyrin Receptors for Amines, Amino Acids and Oligopeptides in Water"J. Am. Chem. Soc.. 121・49. 11425-11431 (1999)

Mizutani，T.；Wada，K.；Kitakawa，S.：“水中的胺、氨基酸和寡肽”J. Am. 121・49。

Ogoshi, H. ; Mizutani, T. ; Hayashi, T. ; Kuroda, Y.: "Handbook of Porphyrins and Related Macrocycles : Biometerials for Materials Scientist, Chemists, and Physicists"Academic Press (印刷中). (1999)

Ogoshi, H.；Mizutani, T.；Hayashi, T.；Kuroda, Y.：“卟啉和相关大环化合物手册：材料科学家、化学家和物理学家的生物计量”（正在出版）。

Yagi, S. ; Sakai, N. ; Yamada, R. ; Takahashi, H. ; Mizutani, T. et al.: "Helical chirality control in zinc bilinone dimers"Chem. Commun.. 911-912 (1999)

八木，S.；

Takagi, H. ; Hayashi, T. ; Mizutani, T. ; Masuda, H. ; Ogoshi, H.: "Synthesis and Crystal Structure of Tetraols with Convergent and Divergent Array of Hydroxyl Groups"J. Chem. Soc., Perkin 1.. 13. 1885-1892 (1999)

高木，H.；

Kurahashi,T.;Mizutani,T.;Yoshida,J.: "Effect of Intramolecular Hydrogen-Bonding Network on the Relative Reactivities of Carbohydrate OH Groups" J.Chem.Soc.Perkin 1.4. 465-473 (1999)

Kurahashi,T.；Mizutani,T.；Yoshida,J.：“分子内氢键网络对碳水化合物 OH 基团相对反应性的影响”J.Chem.Soc.Perkin 1.4。