複数のカルコゲン-ハロゲン原子からなる長鎖状結合をもつ化合物の合成とその物性

多个硫卤原子长链键化合物的合成及其物理性质

• 批准号: 10133234
• 负责人: 中西 和郎
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Wakayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133234/
• 关键词: 非結合相互作用; 4c-6e; 7c-10e; セレナナントレン・臭素錯体の構造; ハロゲン-カルコゲン結合; 長鎖結合の安定化; Ab initio MO計算

カルコゲンとハロゲンによる長鎖直線状結合においては、それらの非共有電子対が関与する相互作用が重要な役割を果たすため、その長鎖直線状結合を設計・合成するためには、その相互作用の性質を詳細に検討する必要がある。この非共有電子対が関与する相互作用の典型例として、カルコゲンとハロゲンから生成する分子錯体(R_2Z---X-X(MC))におけるZ---X-X結合の安定性とその性質を詳細に検討した。例えば、セレナントレン(1)は、溶液中で臭素と反応してMCを与えることが知られているが、このMCはp-ニトロフェニルフェニルセレニドの臭素錯体(三方両錐構造:TB)よりも安定であることを証明した。この結果を出発として、R_2Z---X-X(MC)におけるZ---X-X結合は、TBにおけるX-Z-X結合と同様に3中心4電子結合(3c-4e)として記述できることを、Ab initio MO計算を用いて証明した。この研究に基づいて、1の臭素付加体の構造を詳しく検討した。すなわち臭素を含む1のクロロホルム溶液から、1の臭素付加体を析出させたところ、析出温度が、15℃以下の場合は、三斜晶系の結晶(T)が20℃以上の場合は、単斜晶系の結晶(M)が得られた。いずれの結晶も1:Br_2=4:5の組成であった。Tの構造をX線結晶構造解析法によって検討した結果、Tは、Br-Br-Br-Br型の4c-6e結合を持つことを明らかにした。Mの構造もX線結晶構造解析法を用いて検討を行ってる。TおよびMにおける長鎖直線状結合の性質、安定性、および生成要因につて、Ab initio MO計算を用いて詳しく検討している。

カルコゲンとハロゲンによるLong lock linear combination においては, それらのnon-shared electron connection and するinteraction がな佪 Cut The design and synthesis of するためには and the nature of そのinteraction are detailed and necessary. Typical examples of the interaction between このnon-shared electrons and する, として, カルコゲンとハロゲンから generates する molecular dislocation ( R_2Z---X-X(MC))におけるZ---X-X combined stability and properties are detailed. Examples: えば, セレナントレン(1)は, でodorin in solution とreaction MCしてMCを and えることが知られているが, このMCはp-ニトロフェニルフェニルセレニドのodorum complex (trigonal 両cone structure: TB) よりも stabilized であることをprovenした.このRESULTを出発として、R_2Z---X-X(MC)におけるZ---X-Xcombinationは、TBにおけるX-Z-X combination and the same 様に3 center 4 electron combination (3c-4e) and として description できることを, Ab initio MO calculation is proved by using it.この Research にbase づいて, 1のodorin added body の structure を Details しく検 Discussion した.すなわちodorin をcontaining む1のクロロホルムsolution から, 1のodorin adduct をprecipitation させたところ, precipitation temperature が, 1 It can be used when the temperature is below 5℃, the triclinic crystal (T) can be used when the temperature is above 20℃, and the monoclinic crystal (M) can be used when the temperature is above 20℃. The crystallization of いずれの1:Br_2=4:5 is composed of であった. Tの structure and X-ray crystallographic structure analysis method, Tは, Br-Br-Br-Br type, 4c-6e combination, and the result of the X-ray crystallographic structure analysis method. M's structure is an X-ray crystallographic structure analysis method. TおよびMにおけるLong lock straight-line bonding properties, stability, and the reason for the formation of Tおよびにつて, Ab initio MO calculation を Use いて detail しく検 Discussion している.

项目成果

Waro Nakanishi^*他: "Why Selenoxanthone Gives an MC with Bromine : An Examination of Electronic States of Xanthones and Xanthenes by Electron Spectroscopy and ab initio MO Calculations" The Journal of Organic Chemistry. 63. 8373-8379 (1998)

Waro Nakanishi^* 等人：“为什么硒氧蒽酮与溴产生 MC：通过电子光谱和从头 MO 计算对氧杂蒽酮和氧杂蒽的电子态进行检查”有机化学杂志 63. 8373-8379 (1998)。

Waro Nakanishi^*他: "On the Stability and the Bondimg Model of n→σ^*Type Molecular Complexes,R_2Z-X-X : Proposal of 3c-4e Description for Z-X-X in the Adducts" The Joirnal of Organic Chemistry. (In press). (1999)

Waro Nakanishi^* 等人：“关于 n→σ^* 型分子配合物的稳定性和 Bondimg 模型，R_2Z-X-X：加合物中 Z-X-X 的 3c-4e 描述的提议”《有机化学杂志》。出版社）（1999）

Waro Nakanishi^*他: "Attractive Interaction Caused by the Linear F…Se-CAlignment in Naphthalene Peri Positions" Journal of the American Chemical Society. 120. 3635-3640 (1998)

Waro Nakanishi^* 等人：“萘周边位置中线性 F…Se-C 排列引起的吸引相互作用”美国化学会杂志 120. 3635-3640 (1998)。

Waro Nakanishi^*他: "On the Factors to Determine ^<77> Se NMR Chemical Shifts of Organic Selenium Compound : Application of GIAO Magnetic Shielding Tensor to ^<77>Se NMR Spectroscopy" Chemistry Letters. 1998. 523-524 (1998)

Waro Nakanishi^* 等人：“确定有机硒化合物 77 Se NMR 化学位移的因素：GIAO 磁屏蔽张量在 77 Se NMR 光谱中的应用”化学快报 1998。523-524 (1998)

Waro Nakanishi^*他: "Four-Center Six-Electron Interaction versus Lone Pair-Lone Pair Interaction between Selenium Atoms in Naphthalene Peri Positions" The Joirnal of Organic Chemistry. 63. 8790-8800 (1998)

Waro Nakanishi^* 等人：“萘周边位置硒原子之间的四中心六电子相互作用与孤对-孤对相互作用”有机化学杂志 63. 8790-8800 (1998)。