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炭素‐炭素結合形成を伴う還元的二酸化炭素固定化反応の開発

涉及碳-碳键形成的还原性二氧化碳固定反应的发展

基本信息

批准号：
13J00320
负责人：
野木馨介
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

私は本年度、二酸化炭素雰囲気下におけるニッケルあるいはコバルト触媒を用いたアルケニルおよびかさ高いアリールトリフラートのカルボキシル化反応を開発した。アルケニルおよびアリールトリフラートは対応するアルデヒドやケトン、フェノールから、それぞれ1段階で迅速に合成することが可能であり、遷移金属触媒を用いたカップリング反応における基質として広く利用されている。上述の研究で得られた結果を論文化し、その成果は米国化学会の学会誌The Journal of Organic Chemistryに掲載された(J. Org. Chem. 2015, 80, 11618)。上記の研究と並行して、炭素-炭素不飽和結合へ二酸化炭素と亜鉛原子とを同時に導入するカルボキシ亜鉛化反応にも取り組んだ。遷移金属触媒存在下における炭素-炭素不飽和結合に対するカルボ亜鉛化反応は、構造や立体の規定された複雑な有機亜鉛化合物を調製する優れた手法である。中でもアルキンの炭素-炭素三重結合に対するカルボ亜鉛化反応は多置換アルケニル亜鉛種を一挙に与える有力な手法であり、様々な炭素骨格の導入が達成されている。しかしながら、アルキンをはじめ不飽和炭化水素化合物に対して亜鉛とカルボキシ基を同時に導入するカルボキシ亜鉛化反応は、未だ達成されていない未踏の分子変換反応である。本研究ではアルキンに対して二酸化炭素由来のカルボキシ基と、還元剤として用いる亜鉛を同時に導入するカルボキシ亜鉛化反応が、コバルト錯体触媒を用いることで進行することを見出した。付加はシン選択的に進行し、対応するZ体のβ-亜鉛化アクリル酸を与えることを見いだした。

This year, the development of carbon dioxide oxidation catalyst has been carried out. The first stage of rapid synthesis is possible because of the migration of metal catalysts into the matrix. The results of these studies were published in The Journal of Organic Chemistry (J. Org. Chem. 2015, 80, 11618). In this paper, carbon-carbon unsaturated bond, carbon diacid and lead atom are introduced simultaneously. In the presence of a migrating metal catalyst, the carbon-carbon unsaturated bond is regulated by the structure and structure of the organic lead compound. The carbon-carbon triple bond in the middle of the carbon matrix can be achieved by multiple substitution of lead and lead species. Unsaturated hydrocarbon compounds are introduced into the reaction system at the same time as the unsaturated hydrocarbon compounds. This study is aimed at finding out the origin of diacidizing carbon and its application. In addition to the selection process, the β-lead acid of the Z-body is also selected.