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脱カルボニル化を介する新規触媒的炭素－炭素結合形成反応開発による創薬への貢献

通过脱羰开发新型催化碳-碳键形成反应，为药物发现做出贡献

基本信息

批准号：
13J10837
负责人：
鈴木雄大
金额：
$ 2.3万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-26 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

近年当研究室で報告した高原子価コバルト触媒(Co(III)触媒)は、同族の高原子価ロジウム触媒(Rh(III)触媒)と比較して安価な直接的C-H 官能基化の触媒として有望である1。しかしながら、既存のCo(III)触媒反応は条件が過酷で基質適用範囲が狭く、またRh(III)触媒と同様の反応から容易に脱却できないという問題があった。そこで、去年度から新規Co(III)触媒に基づくCo(III)触媒特有のC-H 官能基化反応の開発に着手した。その結果、既存のコバルト触媒の問題を打破した、新規高原子価コバルト触媒を見出すことで、従来のコバルト触媒では困難であった酸化的反応の開発 (エチルアクリレートを用いたベンズアミドの酸化的アルケニル化反応2)、高原子価ロジウム触媒では達成できない、高原子価コバルト触媒特有のアリルアルコールを直接用いた脱水型C-H アルケニル化反応3の開発に成功した。また、レドックスニュートラルなアルキンを用いたベンズアミドのアルケニル化反応も達成している。新規高原子価コバルト触媒の安定性が実験結果から示唆されたので、次にこの触媒を用いて高原子価コバルト触媒初の不斉反応を試みた。高原子価コバルト触媒の反応では、カチオン性のコバルト種を発生させる必要があり、その活性種の近傍に常にカウンターアニオンが存在すると考えられる。私はこのカウンターアニオンに不斉点を持つ化合物を用いることで不斉反応が実現できると考えた。そこで私は不斉カウンターアニオンとして、高い酸性度を有するリン酸系のカウンターアニオンを用いて検討を行った。種々検討を行ったが、反応が進行しない、もしくは反応が進行しても低いエナンチオ選択性に留まり、満足のいく結果が得られなかった。

In recent years, research laboratories have reported that high-atomic catalyst (Co(III) catalyst) and its homologous high-atomic catalyst (Rh(III) catalyst) are expected to be more directly functionalized with C-H. The existing Co(III) catalyst reaction conditions are too cool, the substrate application range is narrow, and the Rh(III) catalyst reaction conditions are easy to remove. The development of C-H functionalization reactions unique to Co(III) catalysts has been initiated in the past year. As a result, existing catalyst problems have been solved and new high-atom catalysts have been developed. The development of C-H acidizing reaction 2, high-atom catalyst was successfully achieved by directly using C-H acidizing reaction 3. In addition to the above, it is also necessary to set up a comprehensive investigation team in order to improve the efficiency of the investigation team. The stability of the new high-atom catalyst was tested. The reaction of high atom catalyst is necessary for the development of high atom catalyst. The reaction of high atom catalyst is necessary for the development of high atom catalyst. The reaction of high atom catalyst is necessary for the development of high atom catalyst. The chemical compound was used in the preparation of the compound. The acid system has a high acidity and a low acidity. In this case, the result of the test is: