ケイ素やゲルマニウムを含む芳香族化合物の安定化実現と高反応性制御の理論的研究

含硅、锗芳香族化合物稳定化及高反应性控制的理论研究

• 批准号: 61540320
• 负责人: 永瀬 茂
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Yokohama National University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61540320/
• 关键词: 芳香族性; ラジカル性; 高反応性; 分子軌道計算; 電子相関

典型的な芳香族化合物であるベンゼンの炭素を同族のケイ素で置換すると芳香族性(安定性)及び反応性がどのように変化するかを理論的に明らかにした。その結果、ケイ素で交互に三置換したトリシラベンゼンは、ベンゼンよりも大きい芳香族性があることを見出した。ケイ素で完全に置換したヘキサミラベンゼンは、有機ケイ素化学において夢の化合物とされ、ベンゼンと同様のDbh対称をもつ平面の正六角形骨格構造をとると予想されてきた。しかし、電子相関を取り込んだ精度ある分子軌道計算を実行すると、ヘキサシラベンゼンは平面構造ではなく、幾分ねじれたイス型の非平面の【D_3】d構造をとることが明らかになった。ヘキサシラベンゼンの芳香族性はベンゼンの約半分であるが、確かに存在する芳香族化合物であり、ベンゼンとは著るしく異なる性質がある。ヘキサミラベンゼンのケイ素骨格にはラジカル性があり、その芳香族性は6Π系の電子の環状非局在化によるよりも、反強磁性的に局在化した電子のスピン結合によることを提案した。この電子の局在化傾向がヘキサミラベンゼンの非平面構造及び高反応性の原因になっている。今後、ベンゼンの炭素をゲルマニウム置換した場合の構造、安定性及び反応性を支配する基礎的因子を解明し、新規な芳香族化合物の分子設計の理論的指針を与えることを目的としたい。

Typical aromatic compounds are characterized by their aromaticity (stability) and anti-aromaticity (stability), as well as by their carbon homologues, which are characterized by their theoretical clarity. As a result, the interaction between the three elements is very important. The structure of hexagonal lattice in the plane is completely different from that in organic chemistry. The calculation of molecular orbitals is carried out with precision. The aromatic properties of the aromatic compounds are about half of those of the aromatic compounds. The ring structure of the electron in the ring structure of the ring structure The reasons for the non-planar structure and high reflectivity of the electron localization tendency are as follows: In the future, the fundamental factors governing the structure, stability and reactivity of aromatic compounds will be clarified and new guidelines for molecular design of aromatic compounds will be established.

项目成果

永瀬茂: J.Chem.Soc,Chem.Commum.60-62 (1987)

长濑茂：J.Chem.Soc,Chem.Commum.60-62 (1987)

永瀬茂: J.Chem.Phys.86. (1987)

长濑茂：J.Chem.Phys.86（1987）。

永瀬茂: ""Structurl,stability and reactivity of doubly bomded nompounds comtaining silicom and germamium"in Applied Quamtam Chemistry" D.Reidel,Dordrecht, 249-267 (1986)

Shigeru Nagase：“包含硅和锗的双键化合物的结构、稳定性和反应性”应用量子化学”D.Reidel，Dordrecht，249-267 (1986)