典型元素の特徴的な化学結合,電子状態,原子価の系統的理論研究

典型元素特征化学键、电子态、化合价的系统理论研究

• 批准号: 02247208
• 负责人: 永瀬 茂
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Yokohama National University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 1991
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02247208/
• 关键词: 高周期典型元素化合物; 14族元素骨格; 15族元素骨格

14族と15族の高周期典型元素に特徴的な化学結合、電子状態、原子価を統一的な観点から系統的に解明し、既知の炭素化合物にはみられない新しい構造や物性および機能を理論計算により明らかにした。<二重結合化合物>___ー:14族元素は高周期になるに従い、二重結合を形成しなくなる。これは、高周期の元素になるに従い、原子価軌道のns軌道とnp軌道の空間的な広がりに差ができ、混成軌道を形成しなくなるからである。しかし、この非混成の性質は15族高周期元素の場合には二重結合の形成には特別に不都合にはならないことを初めて明らかにした。<芳香族化合物>___ー:高周期元素を骨格にもつ化合物では、炭素化学で確立されている従来の芳香族性の概念は分子設形には必ずしも有用なものにはならないことを提案し、π電子の局在性を明らかにした。<多面体化合物>___ー:高歪み多面体炭素化合物の炭素骨格を14族高周期元素で置換すると大きく低歪みになる。この低歪み化は、置換する元素が高周期の元素になるほどまた多面体を構成する四員環の数が多くなるほど顕著になる。これは、高周期の元素になるほど混成を起こさず(ns)^2(np)^2の電子配置を化合物中でも保持しょうとする傾向が強くなるからである。他方、三員環を数多く含む時は、低歪み化はほとんどなくその弱い結合性のために結合性のための結合の伸張が起こり、異性化がおこる。しかし、電子を押し出す置換基を導入することにより制御できる。<異常な原子間距離をもつ化合物>___ー:14族および15族の高周期元素を骨格にもつ化合物に電気陰性度の大きい置換基を導入することにより、通常の原子価則に当てはまらない異常な原子間距離をもつ一連の化合物を理論的に設形した。これらの最短原子間離は、これまでに報告された内では記録的なものである。

14 clan と 15 group の high cycle typical elements に 徴 な chemical combination, electronic state, atomic 価 を unified な 観 point か ら system に interpret し, both known の carbon compounds に は み ら れ な new し い い tectonic や property お よ び function を theoretical calculation に よ り Ming ら か に し た. < Dibinding compounds >___ になるに従 : elements in group 14 with a <s:1> high period になるに従 になるに従 and a dibinding を form a なくなる なくなる. こ れ は の elements, high cycle に な る に 従 い, atomic 価 orbit の ns と np orbits の space な hiroo が り に poor が で き, hybrid orbital を form し な く な る か ら で あ る. し か し, こ の non composite の nature は 15 group high cycle element の occasions に は double combined の form に は special に not all に は な ら な い こ と を early め て Ming ら か に し た. < > aromatic compounds ___ ー : high cycle elements を bone に も つ compound で は, establishment of carbon chemical で さ れ て い る 従 to の aromatic の concept set は molecular shape に は will ず し も useful な も の に は な ら な い こ と を proposal し, PI electronic の bureau in the sexual を Ming ら か に し た. < > polyhedron compounds ___ ー : high tilt み polyhedron carbon compounds の carbon skeleton を 14 group high cycle element で す replacement る と big き く low slanting み に な る. Low こ の slanting み は and replacement す る が high cycle の element に な る ほ ど ま た polyhedron を constitute す る four ring の が much く な る ほ ど 顕 the に な る. こ れ は の elements, high cycle に な る ほ ど composite を up こ さ ず (ns) ^ 2 (np) ^ 2 の electronic configuration を compounds で も keep し ょ う と す る strong tendency が く な る か ら で あ る. Fang, part three ring を more く contains む は, low crooked み は ほ と ん ど な く そ の weak い associativity の た め に associativity の た め の combining の stretching が up こ り, heterosexual が お こ る. <s:1>, electronic を extrusion, す permutation, を introduction, する で とによ す control, で る る. < abnormal な interatomic distance を も つ compound > ___ ー : 14 clan お よ び 15 clan の high cycle elements を bone に も つ compound に bigger 気 negative degrees の き い replacement base を import す る こ と に よ り, usually の atomic 価 に when て は ま ら な い abnormal な interatomic distance を も つ の compounds に を theory in a row set form し た. <s:1> れら <s:1> the shortest interatomic separation, the で <e:1> recorded in the された report れまでに である である である である である である である.

项目成果

S.Nagase,S.Suzuki,T.Kurakake: "Do Distibene(HSb=SbH)and Dibismuthene(HBi=BiH)feature Double Bonding? A Theoretical Comparison with Diphosphene(HP=PH)and Diarsene(HAs=AsH)" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1724-1726 (1990)

S.Nagase,S.Suzuki,T.Kurakake：“Distibene(HSb=SbH)和Dibismuthene(HBi=BiH)具有双键吗？与Diphosphene(HP=PH)和Diarsene(HAs=AsH)的理论比较”J

S.Nagase,T.Kudo: "Theoretical Study of Bicyclo[2.2.0]hexaplumbane.A More Flexible and Less Strained Pb Skeleton Compared with C,Si,Ge,and Sn Skeletons" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.630-632 (1990)

S.Nagase,T.Kudo：“双环[2.2.0]六铅烷的理论研究。与 C、Si、Ge 和 Sn 骨架相比，Pb 骨架更灵活、应变更小” J.Chem.Soc.,Chem.Commun

T.Kudo,S.Nagase: "The Structures and Stability of the Si_3H_6^<2+> Dications.A Theoretical Study" Chem.Phys.

T.Kudo，S.Nagase：“Si_3H_6^<2> 阳离子的结构和稳定性。理论研究”化学物理。

H.Yamataka,S.Nagase,T.Kurakake,T.Hanafusa: "A Theoretical Study on the Transition State of Oxaphosphetane Formation between Ethylidenetriphenylphosphorane and Acetaldehyde" Phosphorus and Sulfur.

H.Yamataka，S.Nagase，T.Kurakake，T.Hanafusa：“亚乙基三苯基正膦与乙醛之间形成氧杂磷烷的过渡态的理论研究”磷和硫。

T.Akasaka,M.Kako,S.Nagase,A.Yabe,W.Ando: "Spectroscopic Studies on ChargeーTransfer Photooxygenation of Disiliranes" J.Am.Chem.Soc.112. 7804-7806 (1990)

T.Akasaka、M.Kako、S.Nagase、A.Yabe、W.Ando：“二硅杂烷电荷转移光氧化的光谱研究”J.Am.Chem.Soc.112 (1990)。