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フッ化物ガラスおけるフッ化物イオン高電導度機能とフッ化物イオン伝導メカニズム

氟化玻璃中氟离子高导电性能及氟离子传导机理

基本信息

批准号：
62604588
负责人：
河本洋二
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ZrF_4-BaF_2-MFn系ガラスのフッ化物イオン伝導メカニズムを(1)交流法電導度測定による電導度の組成依存性, (2)EXAFSによるZr-F結合距離の組成変化, (3)^<19>F-広幅NMRによるフッ化物イオンの運動挙動の温度依存性と組成依存性, 等を調べることにより, 原子レベルで検討した. その結果フッ化物イオン高電導度ガラスの化学組成設計に対する指針として, (1)ガラス構成カチオンの分極率を高める化学組成を選択すること, (2)Zr-F結合の結合強度を弱める化学組成を選択すること(帰納するとガラス網目形成カチオン, Mとフッ化物イオンとのM-F結合の強度が弱いガラス系を探索すればよいことを意味する. ), (3)二つのZrに結合したF(架橋Fと呼ばれる)を少なくすること(帰納するとガラス網目形成成分を減らすことが望ましいことを意味する. ), 等を得た.以上の指針にもとづき, (1)弱いM-F結合強度をもつMFnをガラス網目形成成分とするガラス系, (2)高分極率をもつPbF_2成分を高含有するガラス系, (3)ガラス網目形成成分が少なくてもガラス化する系について電導度の検討を行った. その結果, PbF_2を含むInF_3系ガラスにおいて200°C近辺で約10^<-3>Scm^<-1>の電導度を示す超イオン伝導ガラスが得られること, そしてInF_3-SnF_2-PbF2系ガラスの電導度は超イオン伝導性結晶β-PbF_2のそれを陵駕することを見い出した.本研究において現時点では最高のフッ化物イオン電導度を示すInF_3-SnF_2-PbF_2ガラスの開発に成功した. しかしながら, InF_3素ガラスは作製雰囲気中の水および酸素に極めて敏感でガラスの安定性に影響を与えるようであり, 今後, 作製プロセスを検討し, ガラスの安定性を増大させることが必要である. 一方, このガラスの構造のキャラクタリゼーションを行い, 更に電導度の高いガラスの開発を進めたい.

ZrF_4-BaF_2-MFn system: (1) Composition dependence of conductivity in AC conductivity measurement, (2) Composition variation of Zr-F binding distance in EXAFS, (3) <19>Temperature dependence and composition dependence of motion of ZrF_4-BaF_2-MFn system, etc. The results show that the chemical composition design of Zr-F compounds with high conductivity has the following advantages: (1) the chemical composition of Zr-F compounds with high polarization ratio has been selected;(2) the chemical composition of Zr-F bonds with weak bonding strength has been selected; The strength of M-F bond between M and F is weak. (3) Two Zr binding F(bridging F), two Zr binding F(bridging F (bridging F), two Zr binding F (bridging F (bridging F), two Zr), two Zr binding F (bridging F), two Zr), two Zr ), wait for it. The results show that: (1) the weak M-F bond strength is the highest in the mesh-forming component, (2) the high polarizability is the highest in the PbF2 component, (3) the mesh-forming component is the lowest in the conductivity. The results show that the conductivity of PbF_2-SnF_2-PbF_2 system is about 10 μ m at 200°C<-3><-1>. The conductivity of InF_3-SnF_2-PbF_2 system is about 10 μ m at 200 ° C. In this study, the highest conductivity of the compound was found at the present time, and the development of InF_3-SnF_2-PbF_2 complex was successful. InF_3 element is very sensitive to the influence of water and acid on the stability of the system. In the future, it is necessary to investigate the stability of the system. On the one hand, the structure of this kind of structure is in progress, and the development of high conductivity is in progress.