Konzepte zur verbesserten NMR-Strukturbestimmung

I.通过Wasserstoff-Brücken对同位素效应的调节：蛋白质中的酰胺质子通过氘生成，因此在局部结构中的NMR激活核的化学验证。Wasserstoff-Brücken对Isotopen-Effekt效应的影响可使韦尔登定量化，这对NMR结构的测定是很有帮助的，尤其是蛋白质Rückgrats，nutzbar ist. II。核磁共振脉冲序列的最佳松弛：核磁共振实验的理论研究进展。Mit控制理论方法wollen wir für einen vorgebenen Transfer kürzeste Pulssequenz und Sequenzen mit minimalem relaxativem Verlust finden，um so die Effizienz von NMR-方法in der Praxis weiter optimieren zoonnen.因此，我们需要将松弛被动旋转系统化，使J-Kopplungskonstanten小，并使Fehlern在结构上保持稳定。在定量分析这些非松弛效应之后，可以对实验进行修改，但由于实验的复杂性，这种方法可能是最简单的方法。在TROSY的实验中，这些艺术品也是如此。

I. Modulation von Isotopeneffekten durch Wasserstoff-Brücken:Tauscht man Amid-Protonen in Protein gegen Deuteronen aus, so ändert sich die chemische Verschiebung benachbarter NMR-aktiver Kerne in Abhängigkeit der lokalen Struktur. Der Einfluß von Wasserstoff-Brücken auf diesen Isotopen-Effekt soll erstmals so quantifiziert werden, daß er für die NMR-Strukturbestimmung, insbesondere des Protein-Rückgrats, nutzbar ist.II. NMR-Pulssequenz-Optimierung bei Relaxation: Die Empfindlichkeit von NMR-Experimenten bis zur theoretischen Grenze hin zu maximieren gelang bisher nur unter Vernachlässigung der Relaxation. Mit kontrolltheoretischen Methoden wollen wir für einen vorgegebenen Transfer kürzeste Pulssequenz und Sequenzen mit minimalem relaxativem Verlust finden, um so die Effizienz von NMR-Methoden in der Praxis weiter optimieren zu können. Darüber hinaus führt die Relaxation passiver Spins zu systematisch zu klein abgelesenen J-Kopplungskonstanten und damit leicht zu Fehlern bei der Strukturbestimmung. Nach quantitativer Analyse dieses unerwünschten relaxativen Effektes kann man eine Klasse von Experimenten so modifizieren, daß sich der durchschnittliche Fehler bereits während des Experimentes kompensiert, was bislang nur heuristisch möglich war. Mit dem gleichen Konzept lassen sich auch Artefakte in TROSY Experimenten beseitigen.