基本的な芳香属ラジカル発光状態に関する研究

芳香自由基基本发射态的研究

• 批准号: 63540366
• 负责人: 平塚 浩士
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540366/
• 关键词: ベンジルラジカル; パラ置換ベンジルラジカル; シクロヘキサジエニルラジカル; 発光スペクトル; 発光寿命; 発光状態; フォトセレクション; 偏光スペクトル

本研究では基本的な芳香属ラジカルの発光状態の性質を、蛍光スペクトル・蛍光寿命を測定することにより明らかにすることを目的とした。ベンジルおよびパラ置換ベンジルラジカル:トルエン、pーシアノ、pーフルオロ、pーメトキシ、pーカルボキシトルエンをポリビニルアルコールフィルム中にドープし、77KにおいてNd^<3+>:YAGレーザーの第四高調波(266nm)を照射することにより対応するベンジルラジカルを生成させた。フォトセレクション法によりこれらのラジカルの偏光発光スペクトル、偏光励起スペクトルを測定した。またCNDO/SーCI法による分子軌道計算を行って実験結果と対比し、電子励起状態、特に発光状態の対称性を明らかにした。その結果、(1)ベンジル及びパラ置換ベンジルの近紫外領域(320nm付近)に存在する強い電子帯は、いずれの場合も2^2A_2←1^2B_2遷移に帰属されること、(2)可視領域(460nm付近)に見られる弱い電子帯のうち、発光状態に対応する電子帯は、ベンジル、pーフルオロベンジル、pーメトキシベンジルの場合には1^2A_2←1^2B_2遷移であるのに対し、pーシアノ、pーカルボキシベンジルラジカルの場合には2^2B_2←1^2B_2遷移に帰属できること、が明らかになった。この違いは、pー位の置換基がπ電子供与性か吸引性かの性質の差に基づくものと考えられる。また蛍光寿命は、ベンジル、pーフルオロ、pーメトキシ、pーツアノ、pーカルボキシベンジルラジカルに対して、各々1.22、0.36、0.16、0.43、0.30μSと決定された。2.シクロヘキサジエニルラジカル:ベンゼンのEPA剛性溶媒をγ線照射してシクロヘキサジエニルラジカルを生成させた。その蛍光スペクトルを測定したところ560nm付近に0ー0帯が存在することがわかった。また発光寿命を単一光子計数法により測定したC_6H_7・は3.7ns、C_6D_7は9.7nsと求められた。

This study aims to determine the optical properties of basic aromatic compounds and their optical lifetimes. The fourth high-frequency modulated wave (266nm) of Nd^<3+>:YAG ^<4 +> is irradiated at 77K. The fourth high-frequency modulated wave (266nm) of YAG ^<4 +> is irradiated at 77K. The polarized light emission and polarization excitation of the light source are measured by the method of polarization and excitation. CNDO/SI method for molecular orbital calculation results in comparison with electron excitation state and light emission state. The results are as follows: (1) In the near ultraviolet region (near 320nm), there are strong electron bands and weak electron bands in the visible region (near 460nm).(2) In the near ultraviolet region (near 320nm), there are strong electron bands and weak electron bands in the visible region.(3) In the near ultraviolet region, there are strong electron bands and weak electron bands.(4) In the near ultraviolet region, there are strong electron bands and weak electron bands.(5) In the near ultraviolet region, there are strong electron bands and weak electron bands.(6) In the near ultraviolet region, there are strong electron bands and weak electron bands. The field combination of the p-type and p-type groups is 1^2A_2←1^2B_2 migration. The field combination of the p-type and p-type groups is 2^2B_2←1^2B_2 migration. The substitution group of p-position is π-electron donor and attractor, and the difference of properties is based on the substitution group of p-position. The results were 1.22, 0.36, 0.16, 0.43 and 0.30μS, respectively. 2.: The light source is close to 560nm. C_6H_7·3.7ns and C_6D_7·9.7ns were determined by photon counting method.

项目成果

H.Hiratsuka;K.Mori;H.Shizaki;M.Fukushima;K.Obi: Chem.Phys.Lett.

H.Hiratsuka；K.Mori；H.Shizaki；M.Fukushima；K.Obi：化学物理快报。