分子配向を利用したケイ素-ケイ素飽和結合を有する分子の分光学的特性の解明

利用分子取向阐明具有硅-硅饱和键的分子的光谱性质

• 批准号: 11120208
• 负责人: 平塚 浩士
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120208/
• 关键词: オクタシラキュバン; α,ω-ジフェニルオリゴシラン; 電子構造; ナノ秒レーザー光分解; 反応中間体; サーモクロミズム; 軌道相互作用

本研究では(1)オクタシラキュバンおよび(2)α,ω-ジフェニルオリゴシラン類の電子構造と光化学反応初期過程を調べることにより、Si-Si飽和結合の性質を理解することを目的として研究した。(1)オクタ-(1,1,2-トリメチルプロピル)-オクタシラキュバンの電子構造と光化学反応中間体標記分子の紫外・可視吸収スペクトルを測定し、半経験的分子軌道法(AM1-CI法)による計算結果と対比して各吸収帯の帰属を行った。また、ナノ秒レーザー光分解法による過渡吸収スペクトルの測定により、反応中間体が2つのSi-Si結合が同時に開裂して生じることを明らかにした。さらにこの中間体がビシクロ[1,1,0]テトラシラン型構造を部分構造として持つ化合物であることも明らかにした。本研究結果については、現在Chem.Phys.Lett.に投稿中である。(2)α,ω-ジフェニルオリゴシラン1,2-ジフェニルシラン,1,3-ジフェニルトリシラン,1,4-ジフェニルテトラシラン,1,6-ジフェニルヘキサシランのサーモクロミズムを観測し、これがSi-Si結合まわりのgauche-anti配置の変化に基づくものであることを明らかにした。また、電子スペクトルをフェニル基のπMOとSi-Si主鎖部位のσ-MOの軌道相互作用の観点から解析し、Si基の増加と共にフェニル基の影響が小さくなることを明らかにした。また、ジシランとトリシランのナノ秒レーザー光分解を行い、どちらの分子でも末端のSi-Si結合が開裂してジメチルフェニルシリルラジカルとフェニルメチルシレン,1,3-シリル転位体が生成することを明らかにした。

In this study, (1) we studied the characteristics of (2) α, ω-photochemical reactions. in the early stage of photochemical reaction, we studied the characteristics of photochemical reaction, Si-Si, and the purpose of this study was to understand the purpose of this study. (1) UV-visible absorption spectra of molecular markers in photochemical reaction. The results of calculation by molecular channel method (AM1-CI method) show that the absorbers of all samples belong to the same bank. The photolysis method is used to determine the temperature of the system, and to reverse the combination of the two-dimensional Si-Si. At the same time, the system is used to determine the temperature. In the middle of the experiment, there is a part of the construction of the compound in the body, the body, the body and the body. The results of this study show that Chem.Phys.Lett. I don't know what to say in the contribution. (2) Alpha, omega-maleic acid, alpha, omega-cymbal, alpha, and so on. (2) alpha, omega-alpha, alpha, omega, alpha, and so on. (2) alpha, omega, alpha, alpha, The analysis of the interaction point of σ-MO channel interaction between π MO and Si-Si in the system of electronic equipment and electronic equipment, and the analysis of the interaction point of Si, and the effect of Si on the performance of the system. In the second half of the year, the photolysis method was used to analyze the photolysis, the molecular end of the photolysis was combined with the Si-Si, and the photolysis was performed in the first place.

项目成果

H.Hiratsuka et al.: "Nanosecond Laser Flash Photolysis and Steady-State Photolysis Studies of Benzyltrimethylsilane and Trimethylsilyldiphenylmethane."J.Phys.Chem.A. 103. 9174-9183 (1999)

H.Hiratsuka 等人：“苄基三甲基硅烷和三甲基甲硅烷基二苯基甲烷的纳秒激光闪光光解和稳态光解研究。”J.Phys.Chem.A.

和田美紀子 ほか: "ビス(トロポロナト)ニッケル(II)の電子構造"日本化学会誌. 87-92 (1999)

Mikiko Wada 等人：“双（对波）镍（II）的电子结构”日本化学会杂志 87-92（1999）。

H.Horiuchi et al.: "Laser Flash Photolysis Studies of the Photo-ring-opening Reaction of Flay-3-en-2-ol."Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 2429-2435 (1999)

H.Horiuchi 等：“Flay-3-en-2-ol 光开环反应的激光闪光光解研究”Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 2429-2435 (1999)

T.Okutsu et al.: "A Laser Flash Photolysis Study on the reaction Mechanisms of Benzil with Various Amines."J.Phys.Chem.A. 104. 288-292 (2000)

T.Okutsu 等人：“苯偶酰与各种胺反应机理的激光闪光光解研究。”J.Phys.Chem.A.

H.Horiuchi et al.: "Photochromism of 2-Hydroxy-4'-methoxychalcone:A Nobel Photon-Mode Erasable Optical Memory System with Nondestructive Readout Ability"Chem.Lett.. 96-97 (2000)

H.Horiuchi 等人：“2-Hydroxy-4-methoxychalcone 的光致变色：具有非破坏性读出能力的诺贝尔光子模式可擦除光学存储系统”Chem.Lett.. 96-97 (2000)