权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

分子配向を利用したケイ素-ケイ素飽和結合を有する分子の分光学的特性の解明

利用分子取向阐明具有硅-硅饱和键的分子的光谱性质

基本信息

批准号：
11120208
负责人：
平塚浩士
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では(1)オクタシラキュバンおよび(2)α,ω-ジフェニルオリゴシラン類の電子構造と光化学反応初期過程を調べることにより、Si-Si飽和結合の性質を理解することを目的として研究した。(1)オクタ-(1,1,2-トリメチルプロピル)-オクタシラキュバンの電子構造と光化学反応中間体標記分子の紫外・可視吸収スペクトルを測定し、半経験的分子軌道法(AM1-CI法)による計算結果と対比して各吸収帯の帰属を行った。また、ナノ秒レーザー光分解法による過渡吸収スペクトルの測定により、反応中間体が2つのSi-Si結合が同時に開裂して生じることを明らかにした。さらにこの中間体がビシクロ[1,1,0]テトラシラン型構造を部分構造として持つ化合物であることも明らかにした。本研究結果については、現在Chem.Phys.Lett.に投稿中である。(2)α,ω-ジフェニルオリゴシラン1,2-ジフェニルシラン,1,3-ジフェニルトリシラン,1,4-ジフェニルテトラシラン,1,6-ジフェニルヘキサシランのサーモクロミズムを観測し、これがSi-Si結合まわりのgauche-anti配置の変化に基づくものであることを明らかにした。また、電子スペクトルをフェニル基のπMOとSi-Si主鎖部位のσ-MOの軌道相互作用の観点から解析し、Si基の増加と共にフェニル基の影響が小さくなることを明らかにした。また、ジシランとトリシランのナノ秒レーザー光分解を行い、どちらの分子でも末端のSi-Si結合が開裂してジメチルフェニルシリルラジカルとフェニルメチルシレン,1,3-シリル転位体が生成することを明らかにした。

The purpose of this study is to (1) understand the electronic structure and the initial process of photochemical reaction of α,ω-Si saturated bonds. (1)The electronic structure and UV/visible absorption spectra of photochemical reaction intermediate labeled molecules were determined by the molecular orbital method (AM1-CI method). The calculation results were compared with those of absorption spectra. In addition, in the light decomposition method, the transition absorption coefficient is determined, and the Si-Si bond of the reaction intermediate is simultaneously cracked. This intermediate is known to have a [1,1,0]-type structure and a partial structure. The results of this study are published in Chem.Phys.Lett. (2)alpha, omega- The orbital interaction between πMO and Si-Si in the main lock site of Si, Si and Si groups is analyzed and the influence of π MO on Si and Si groups is analyzed. In addition, the Si-Si bond at the end of the molecule is cleaved by photolysis, and the formation of 1,3-triphenyl sites is also discussed.