凝縮相における有機ケイ素化合物の光物理・光化学過程

凝聚相有机硅化合物的光物理和光化学过程

• 批准号: 08218211
• 负责人: 平塚 浩士
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218211/
• 关键词: ベンジルトリメチルシラン; レーザー光分解; ラジカル; ジフェニルメタン; 転位中間体

本年度はベンジルシラン、シリルジフェニルメタン類のナノ秒レーザーフォトリシス法により、過渡吸収および過渡発光スペクトルを測定して、光ダイナミックスを研究した。その結果ベンジルトリメチルシランはメタノール中でベンジルラジカルと三重項分子をレーザーパルス内に生成するが、シクロヘキサン中では三重項分子のみを生成することが分かった。この結果は77Kにおけるベンジルトリメチルシランの光分解の結果と良く対応している。一方トリメチルシリルジフェニルメタンに対してはジフェニルメチルラジカルや三重項分子による吸収は観測されず、約20msの比較的長い寿命を持ち、酵素によって消光されないブロードな吸収が観測された。この吸収はトリメチルシリル基がオルト位に転位した転位中間体に帰属出来、光分解生成物のGC-MS解析の結果もこの帰属を支持した。これらのことから、ベンジルトリメチルシラン、トリメチルシリルジフェニルメタンさらにトリエトキシシリルジフェニルメタンのレーザー光分解において、ベンジルラジカル、ジフェニルメチルラジカルまたはオルト転位中間体が生成することが確認された。さらに2段階レーザー励起法により、このトリエトキシシリルジフェニルメタンから生じたジフェニルメチルラジカルの発光寿命は140nsとジフェニルメチルクロライドから得られたジフェニルメチルラジカルの発光寿命よりも短いことから、得られたジフェニルメチルラジカルはトリエトキシ基とラジカル対をなしていることが明らかになった。以上よりベンジルシラン類の光反応ダイナミックスにはSi原子が正に帯電したシリルラジカルと、ベンジル基が対をつくる特異な構造を持つ反応状態が重要な役割を果たしていることを明らかに出来た。なお、この特異な構造をもつ反応状態はPM3法によって計算されたものであり、対応する炭素化合物には見られないベンジルシラン類に特有な状態である。

This year, we need to know that this year, we need to know how to do this year. This year, we need to know how to do this year. This year, we need to know more about this year. The results show that the triple molecules are generated in the middle of the operation, and the data in the triple molecules are generated. The results showed that the results of photolysis were good at 77K. One of the three molecules has a long life span, which is similar to that of 20ms, and the enzyme is sensitive to light. The photolysis product GC-MS analysis results show that there is support for the photolysis product. This is the first time that the body is generated in the photolysis position. In the second section of the circuit, the excitation method is not effective, and the optical life is not good at all. The optical lifespan is short, the optical life is short, the optical life is short. I don't know what to say. I don't know. The Si atom is located in the right direction. It is necessary to make a device that is important in the negative status. In this paper, the PM3 method is used to calculate the status of carbon compounds. in this paper, we use the method of PM3 to calculate the characteristics of carbon compounds.

项目成果

M.Taguchi,H.Namba,Y.Aoki S.Nagai and H.Hiratsuka: "Effect of Fluence of He+ions on Fluorescence Intensity of Triphenylmethyl Radical" Radiation Physiycs and Chemistry. 49. 253-256 (1997)

M.Taguchi、H.Namba、Y.Aoki S.Nagai 和 H.Hiratsuka：“He 离子通量对三苯甲基自由基荧光强度的影响”辐射物理和化学。

H.Hiratsuka et al.: "Photochemical Process of Benzyltrimethylsilane at 77K-Remarkable Solvent Effects and Reaction Mechanism-" J. Chem. Soc.,Faraday Trans.92. 3035-3041 (1996)

H.Hiratsuka 等人：“苄基三甲基硅烷在 77K 下的光化学过程 - 显着的溶剂效应和反应机理 -”J. Chem。

T.Fujii,M.Sano,S.Mishima and H.Hiratsuka: "Fluoroescence Quenching of Fluorenone by Alcohols" Bull. Chem. Soc. Japan. 69. 1833-1839 (1996)

T.Fujii、M.Sano、S.Mishima 和 H.Hiratsuka：“醇对芴酮的荧光猝灭”公牛。