価数振動化合物中不安定酸化数元素の濃度および酸化数決定法の研究

价振动化合物中不稳定氧化数元素的浓度及氧化数测定方法研究

• 批准号: 63540437
• 负责人: 広川 吉之助
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540437/
• 关键词: 価数揺動化合物; 混合原子価; 酸化還元溶解; 酸化還元滴定; XPS

本年度は従来まったく手探りで分析が行われて来たペロブスカイト型混合原子価化合物(高温超伝導化合物)中の銅、ビスマス、鉛などの混合酸化数の決定法を研究した。昨年度まではペロブスカイト型混合原子価化合物でもランタン系やイットリウム系超伝導酸化物のように混合原子価状態を示す元素が銅のみ単独の場合について検討した。一元素のみ混合原子価を示す場合には、沃素滴定を含む酸化還元滴定法と、元素分析法の組合わせで、比較的容易に、いわゆる不安定酸化数の濃度とその酸化数の決定は容易であった。しかしビスマス系超伝導酸化物のように化合物中に混合原子価状態を示す元素が2種類以上ある可能性のある場合には、各元素(各酸化状態)の酸化還元電位が、試料を溶液化し、酸化還元滴定などで分析する場合に問題となる。今年度は研究対象試料としてビスマス系超伝導酸化物(Bi、Ca、Sr、Cu、O)を取りあげた。試料の溶解過程においてBi^<5+>の存在が確認されたため酸化還元溶解法として固体試料をMn^<2+>溶液中で溶解し、Bi^<5+>によるMn^<7+>の酸化反応を応用してBi^<5+>の定量を、Fe^<2+>溶解による還元溶解反応でBi^5+とCu^33+の合量を、全銅、全ビスマスの定量によりBi^<3+>、Cu^2+の定量、算出を行う方法を提案した。本法の欠点としてCu^+の共存はBi^5+、Cu^<3+>を低値とするが、ビスマス系酸化物伝導化合物にBi^<5+>の存在を確認し、Cu^<3+>(イツトリウム系、ランタン系では化学分析上存在確認)はほとんど存在しない事が認められた。また、イットリウム超伝導酸化物とビスマス系のそれについてXPSで得られるO_<一s>スペクトルを比較し、そのプロファイルに大きな差が認められた。これはCu3+の存在状態に関連しているものと考えられる。なおビスマス以外に鉛、タリウムなどの共存はさらに化学分析を複雑にするので研究中である。

This year, the determination method of the mixed acidification number of copper, lead and lead in the mixed atomic compounds (high temperature superconducting compounds) was studied. In the past year, the mixed atomic state of copper and copper compounds has been discussed in detail. In the case of an element's mixture of atoms, it is easy to determine the concentration of unstable acidification and the number of acidifications by elemental titration and elemental analysis. In the case of possibility of mixing more than two kinds of elements in a compound, acidification reduction potential of each element (each acidification state), solution of a sample, acidification reduction titration, etc. This year's study of the sample is based on the selection of superconductivity compounds (Bi, Ca, Sr, Cu, O). The existence of Bi^<5+> in the dissolution process of the sample was confirmed by the acid reduction dissolution method. The solid sample was dissolved in Mn^<2+> solution, Bi^<5+> was dissolved in Mn^<7+> solution, and the acid reduction reaction was used to quantify Bi^<5+>, Fe^<2+> was dissolved in Mn^<7+> solution, and the amount of Bi^<5 +> and Cu^33+ was determined by the acid reduction reaction method. The method of calculation is proposed. The blue shift of Cu^+ in this method is due to the low value of Bi ^5 + and Cu^3+, and the existence of Bi^5+ is confirmed by chemical analysis of Cu ^3+. XPS is a new type of chemical that can be used to detect and detect the presence of an acid. The existence state of Cu3+ is related to the existence state of Cu 3 +. In addition to lead and lead, chemical analysis is carried out in the study.

项目成果

奥正興 他: Analytical Chemistry.

Masaaki Oku 等人：分析化学。

奥正興 他: Fresenius Zeitschrift fuer Analytische Chemie. 332. 237-241 (1988)

Masaaki Oku 等人：《Fresenius Zeitschrift fuer Analytische Chemie》332. 237-241 (1988)