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原子価異性における金属酸化物の触媒作用

金属氧化物价态异构的催化

基本信息

批准号：
63571004
负责人：
平尾健一
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Hokkaido Pharmaceutical University School of Pharmacy
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.クワドリシクラン(Q)のノルボルナジエン(N)への変換反応におけるレドックス触媒として各種金属酸化物を選び検討したが、光エネルギーの変換系にはこのままでは使えないことを知った。そこでQの酸化還元電位(電位)を低下させることを目的として電子供与基(Me-、Ph-、MeocH_2-,HocH_2-など)を導入したQ誘導体を合成した。これらのQの電位は予想通り低下した。しかもQ→N反応は種々の金属酸化物によって強力に触媒作用を受けた。しかしながら、QーCH_2^+の安定性のためと思われるが、Qのなかには比較的不安定なものもある。この中でMeocH_2-が2個、Ph-が2個対称的にQ骨格に置換した化合物(A)は電位も低く(+0.04Vvs.SCE)しかも安定であった。2.化合物AについてNへの変換における各種金属酸化物の触媒作用を測定した。なかでも、ReO_3(Km=8.6×10^<-1>)、V_2O_5(Km=2.6×10^<-1>)、PbO_2(Km=1.7×10^<-2>)は強力な作用を示した。一方、MoO_3などN誘導体以外に数種の副生成物を生じる酸化物もあった。3.従来研究対象としてきたカルボニル基を有するQのNへの変換においても金属酸化物は強力な触媒作用を示すことをKmの比較によって明らかにした。結局、金属陽イオンの電気陰性度と触媒活性との間の相関が認められた。この場合のQ誘導体の電位は特に低い値を示さなかった。従って酸化物はレドックス触媒としてではなく単純な酸触媒として作用したものと考えられる。

1. The change of catalyst and catalyst of various metal acids is selected and discussed. The change of catalyst and catalyst system of light and light is also discussed. The potential of Q is lowered, and the electron donor groups (Me-, Ph-, MeocH_2-, HocH_2-) are introduced into the Q inducer. The Q potential is low. A strong catalytic effect of metal acids is observed in the reaction between Q and N. Q_CH_2^+ and stability Compound (A) has a low potential (+0.04 V vs. SCE) and is stable. 2. Determination of catalytic activity of various metal acids in the conversion of compound A ReO_3(Km=8.6×10^<-1>), V_2O_5(Km=2.6×10^<-1>) and PbO_2(Km=1.7×10^<-2>) showed strong effects. A few by-products besides MoO_3-N inducer were produced. 3. To study the effect of metal acid on the catalytic activity of the catalyst. The relationship between metal anode and cathode and catalyst activity is discussed. In this case, the potential of the Q inducer is particularly low. The acid catalyst is a pure acid catalyst.