超臨界状態における常磁性活性種の時間分解ESR研究

超临界状态顺磁活性物质的时间分辨ESR研究

• 批准号: 02804027
• 负责人: 手老 省三
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02804027/
• 关键词: フリ-ラジカル; 高圧EPRセル; 超臨界状態; 溶媒極性

フリ-ラジカルのEPRスペクトル解析から、不対電子の分子軌道の係数が容媒との相互作用によって、どのように影響を受けるか直接知ることができる。電子スペクトルからは溶媒和エネルギ-に関連する情報が得られるので、全く異質の情報を与えることが分る。本研究は、まず比較的強い溶質ー溶媒間の相互作用をもつ系についての研究を行いながら、高圧用EPRセルを製作し、これを用いた測定実験を行った。1.ニトロキシドラジカルの不対電子軌道に対する溶媒効果広い溶媒極性にわたって、ラジカルの不対電子分布に対する溶媒の影響を明らかにした。これらを基にBiockーWalkerのreactin fieldを用いた理論的扱いを行ない、外挿値が真空中におけるラジカルの電子構造を与えることを示した。また、プロティック溶媒では水素結合による大きな摂動があることから、特定原子の電気陰性度の変化で取り扱うことができることを明らかにした。2.高圧用EPRセルの製作と測定システムの組み上げ耐圧1000気圧の高圧ESRセルを、本研究費設備として購入した。超臨界状態におけるラジカルの超微細分裂定数の変化は非常に小さいことから、精密な温度制御が要求される。現有のEPRスペクトロメ-タとキャビティを用いて、製作した高圧ESRセルを組み合せ、高い精度で制御された条件下で測定を行うシステムを試作した。3.超臨界流体中におけるニトロキシドラジカルのEPRスペクトルCO_2は低い温度で超臨界状となり、かつ、実際の応用にもよく使われるガスであることから、TEMPOーCO_2系の測定を行った。臨界界状態でEPR強度の著しい増大と線幅のブロ-ドニングがみられた。時間分解EPRを用いた短寿命活性種への応用をすすめている。電子スピン緩和時間は、分子間相互作用と分子運動を反映したパラメ-タとなる。

EPR analysis of the electron orbital coefficient is not related to the interaction between the electron orbital coefficient and the electron orbital coefficient. The information about the solvent and the electron is obtained and the information about the heterogenous substance is separated. This study is aimed at comparing the interaction between strong and medium solvents and the study of EPR for high pressure applications. 1. The influence of solvent on electron orbit and polarity of solvent on electron orbit are discussed. Biock's reactin field is used in vacuum. The solvent is the solvent for the binding of water elements, and the electric-negative degree of specific atoms is changed. 2. High pressure ESR system was fabricated and tested. High pressure ESR system with high pressure 1000 was purchased. Supercritical state of the ultra-fine splitting of the number of small, precise temperature control requirements The existing EPR system was tested under the condition of high pressure ESR system integration and high precision control. 3. The determination of TEMPO CO_2 system in supercritical fluids is carried out at low supercritical temperatures. Critical state EPR intensity increases in the middle of the line amplitude. Time resolved EPR application short-lived active species electron relaxation time, molecular interaction,

项目成果

S.TeroーKubota,K.Akiyama,T.Ikoma,and Y.Ikegami: "TimeーResolved ESR Studies on the Photochemical Hydrogen Abstractions and the Excited Triplet States of 4ーSubstituted Pyridiens" J.Phys.Chem.95. 766-770 (1991)

S.Tero-Kubota、K.Akiyama、T.Ikoma 和 Y.Ikegami：“4-取代吡啶的光化学氢抽象和激发三重态的时间分辨 ESR 研究”J.Phys.Chem.95。 -770 (1991)

K.Akiyaam,A.Kaneko,S.TeroーKubota,and Y.Ikegami: "Spin Polarization Conservation during TripletーTriplet Energy Transfer in Fluid Solution As Studied by TimeーResolved ESR Spectroscopy" J.Am.Chem.Soc.112. 3297-3301 (1990)

K.Akiyaam、A.Kaneko、S.Tero-Kubota 和 Y.Ikegami：“通过时间分辨 ESR 光谱研究流体溶液中三重态-三重态能量转移过程中的自旋极化守恒”J.Am.Chem.Soc.112 .3297-3301 (1990)

K.Akiyama,S.TeroーKubota,and Y.Ikegami: "TREPR Observation of the Shortーlived Excited Triplet States of Diamagnetic Metallophthalocyanines in Rigid Glassy Matrix" Chem.Phys.Lett.

K.Akiyama、S.Tero-Kubota 和 Y.Ikegami：“刚性玻璃基质中反磁性金属酞菁短暂激发三重态的 TREPR 观察”Chem.Phys.Lett。

T.Ikoma,K.Akiyama,S.TeroーKubota,and Y.Ikegami: "CIDEP Studies on Radicals Produced from Photochemical Reactions of Some Aromatic Carbonyl Compounds" Chem.Lett.1491-1494 (1990)

T.Ikoma、K.Akiyama、S.Tero-Kubota 和 Y.Ikegami：“CIDEP 对某些芳香族羰基化合物光化学反应产生的自由基的研究”Chem.Lett.1491-1494 (1990)

T.Ikoma,K.Akiyama,S.TeroーKubota,and Y.Ikegami: "A TimeーResolved EPR Observation of the Excited Triplet State of the Nonphosphorescent Tropone" J.Phys.Chem.

T. Ikoma、K. Akiyama、S. Tero-Kubota 和 Y. Ikegami：“非磷光托罗酮激发三重态的时间分辨 EPR 观察”J.Phys.Chem。