時間分解ESR法による光誘起分子内水素移動反応の中間体励起三重項種の電子構造

使用时间分辨 ESR 方法研究光诱导分子内氢转移反应中中间激发三重态物质的电子结构

• 批准号: 01540356
• 负责人: 手老 省三
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540356/
• 关键词: 時間分解ESR; 光化学反応; 分子内水素移動; 励起三重項状態

時間分解ESR法は、短寿命励起三重項種や光化学反応中間体常磁性種の検出と構造の研究に有用であることから、その特徴を標題の研究に応用し、新たな成果を得た。1.時間分解ESRスペクトルのS/N比改善と波形解析の高精度化。シグナルデジタイザ-(本研究費設備備品:グラフテックSD2120)を既存ESR装置に接続し、高速信号取り込みをリアルタイムで行ない、コンピュ-タ-に送り込むシステムを完成させた。これにより、信号/雑音比の改善、スペクトル波形の高精度解析処理が可能となった。2.シッフ塩基の光誘起分子内水素移動反応レ-ザ-励起分子内水素移動反応の緩和過程で生ずる励起三重項種の時間分解ESR測定を、種々のシッフ塩基について行ない、興味ある成果を得た。ナフタレン骨格をもつシッフ塩基では、水酸基の位置で反応性も大きく異なり、電子スピンはキノイド構造部分に局在することが、スペクトル解析と理論計算から明らかにされた。3.ベンゾオキサゾ-ル誘導体の光誘分子内水素移動2-(2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾオキサゾ-ルとその関連化合物について、無リン光性励起三重項種の検出に成功し、キノイド構造が三重項状態の電子構造に重要であることを明らかにした。4.光化学反応中間体と短寿命励起三重項種の時間分解ESR研究。本研究により、三重項一三重項エネルギ-移動過程におけるスピン分極の保存、ピリジン誘導体の光化学反応初期過程と励起三重項状態の電子構造が明らかにされた。さらに、フタロシアニンの励起三重項状態の検出や芳香族カルボニル化合物の光化学反応で生成するCIDEPスペクトルに及ぼす因子を解明した。本研究により、時間分解ESR法の研究は一段と進展した。

Time decomposition ESR method is useful for the study of ternary excitation, photochemical reaction intermediates and magnetic properties. 1. Improvement of S/N ratio of time-resolved ESR spectrum and high accuracy of waveform analysis. The existing ESR device is connected to the high-speed signal acquisition center, and the high-speed signal acquisition center is connected to the transmission center. This allows for improved signal/noise ratio and high precision waveform analysis. 2. Photoinduced intramolecular water element movement reaction of photo-excited molecular water element movement and relaxation process of photo-excited molecular water element movement reaction were studied. The position of the base and the position of the base are different, and the structure of the base and the electronic base are different. 3. The photoinduced intramolecular water element movement of 2-(2'-difluorophos)-difluorophos is important for the detection of triplet species in related compounds without photoexcitation. 4. ESR study on time decomposition of photochemical reaction intermediates and short-lived excited triplet species. In this study, the electron structure of the triplet state was studied. In addition, the excitation triplet state of aromatic compounds and the photochemical reaction of aromatic compounds were analyzed by CIDEP. This paper presents a progress in the study of ESR method based on time decomposition.

项目成果

T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "Effects of Bulky Group and Matrix on the Lowest Excited Triplet States of Some Aromatic Carbonyl Molecules as Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy" J.Phys.Chem.

T.Ikoma、K.Akiyama、S.Tero-Kubota 和 Y.Ikegami：“通过时间分辨 EPR 光谱研究大体积基团和基质对某些芳香族羰基分子最低激发三重态的影响”J.Phys。

K.Akiyama,A.Kaneko,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "Spin Polarization Conservation during Triplet-Triplet Energy Transfer in Fluid Solution As Studied by Time-Resolved ESR Spectroscopy" J.Am.Chem.Soc.112. (1990)

K.Akiyama、A.Kaneko、S.Tero-Kubota 和 Y.Ikegami：“通过时间分辨 ESR 光谱研究流体溶液中三重态-三重态能量转移过程中的自旋极化守恒”J.Am.Chem.Soc.112

T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "CIDEP Spectra Observed from Photochemical Reactions of Some Aromatic Carbonyl Compounds" Chem.Lett.(1990)

T.Ikoma、K.Akiyama、S.Tero-Kubota 和 Y.Ikegami：“从某些芳香族羰基化合物的光化学反应中观察到的 CIDEP 光谱”Chem.Lett.(1990)

S.Tero-Kubota, K.Akiyama, T.Ikoma, and Y.Ikegami: "Time-Resolved EPR Studies on the Photochemical Hydrogen Abstraction Reactions and the Excited Triplet States of 4-Substituted Pyridines" J. Phys. Chem. 1990.

S.Tero-Kubota、K.Akiyama、T.Ikoma 和 Y.Ikegami：“4-取代吡啶光化学夺氢反应和激发三重态的时间分辨 EPR 研究”J. Phys。

K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "First EPR Observation of the Short-lived Excited Triplet States of Diamgnetic Metallophthalocyanines in a Rigid Galssy Matrix" J.Am.Chem.Soc.(1990)

K.Akiyama、S.Tero-Kubota 和 Y.Ikegami：“首次 EPR 观察刚性玻璃基质中双磁性金属酞菁的短命激发三重态”J.Am.Chem.Soc.(1990)