反応活性種の構造に対する超臨界流体の効果

超临界流体对活性物质结构的影响

• 批准号: 04215203
• 负责人: 手老 省三
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04215203/
• 关键词: 超臨界流体; ニトロキシドラジカル; 超微細結合定数; 電子スピン交換反応

本研究は、超臨界流体における溶質-溶媒分子間相互作用および反応速度定数に及ぼす溶液のミクロ構造を明らかにすることを目的とした。高圧用ESR測定セルを製作し、ニトロキシドラジカルの超微細結合定数および電子スピン交換反応速度に対する圧力効果から次の成果を得た。1.中性ラジカルの超微細結合定数に対する溶媒効果の理論と超臨界状態CO_2における相互作用一次摂動論を用いて、中性ラジカルの不対電子軌道に対する溶媒分子の影響について理論的取り扱いを行った。有機溶媒において水素結合のような特別な相互作用がない場合には、中性ラジカルの超微細結合定数は溶媒極性パラメータと良い直線関係を示す。溶媒がCO_2では、ニトロキシドラジカルの超微細結合定数はこのプロットから大きく外れ、強い相互作用があることが明らかとなった。溶質-溶媒分子間に強い双極子-誘起双極子相互作用があることを示唆しており、低粘性CO_2中において溶質溶媒クラスターが形成されていると考えられる。2.ニトロキシドラジカルの電子スピン交換反応速度に対する圧力効果超臨界CO_2におけるニトロキシドラジカルのESR線形から、拡散律速反応である電子スピン交換反応に対する圧力依存性を測定した。スピン交換反応速度は、313Kにおいて10MPa以上でほぼ一定の値をとり、臨界点近傍で著しい増大を示した。測定結果は、分子間スピン交換反応は拡散律速反応であるにもかかわらず、粘性係数の圧力依存性や拡散方程式とも著しい不一致を示した。溶質-溶媒クラスター形式を反映していると考えられる。

The purpose of this study is to determine the reaction rate of supercritical fluids, the solute-solvent molecule interaction, and the structure of the solution. High-pressure ESR measurement made by セルをし, ニトロキシドラジカルの ultra-fine bonding tester The number of electronics exchange reaction speed and pressure effect is the result of the number of times. 1. Neutral ラジカルのultra-fine binding fixed number に対するsolvent effect theory and supercritical state CO_2 におけるinteraction once The theory of "kinetic theory" is based on the theory of neutral electron orbital and solvent molecules, and the theory of neutrality is adopted. The organic solvent is a water-based combination, the special interaction is a special occasion, and the neutral solvent is an ultra-fine binding fixed number, and the solvent is polar and the good linear relationship is shown. Solvent がCO_2では、ニトロキシドラジカルのUltra-fine binding fixed number はこのがあることが明らかとなった. The solute-solvent intermolecular interaction is strong and the dipole-induced dipole interaction is strong. , the low-viscosity CO_2 in which the solute solvent is formed is the solute solvent. 2. Dictionary Measurement of the linear ESR linearity of the シドラジカルのESR, and the electronic スピン exchange reaction reaction する忧force dependence.スピン exchange reaction speed は, 313K において 10MPa and above で ほ ぼ の〤 を と り, the critical point is close で し い increase large を し た. The results of the measurement, the intermolecular exchange reaction and the dispersion law, the speed reaction and the pressure dependence of the viscosity coefficient, the dispersion equation and the inconsistency are shown. Solute - Solvent クラスターForm をReflect していると考えられる.

项目成果

T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,Y.Ikegami: "Structural Effects on the Radiatioless Transition from the T_1 States of Tropone Derivatives" J.Phys.Chem.97. 303-305 (1993)

T.Ikoma、K.Akiyama、S.Tero-Kubota、Y.Ikegami：“托酮衍生物 T_1 态的无辐射转变的结构效应”J.Phys.Chem.97。

S.Koga,M.Nakano,S.Tero-Kubora: "Generation of Superoxide During the Enzymatic Action of Tyrosinase" Arch.Biochem.Biophys.292. 570-575 (1992)

S.Koga，M.Nakano，S.Tero-Kubora：“酪氨酸酶酶促作用期间超氧化物的产生”Arch.Biochem.Biophys.292。

S.Yamauchi,T.Ueda,M.Satoh,K.Akiyama,S.Tero-Kubota: "Photoinduced Electron Transfer Reactions from Metalloporphyrins to Quinones" J.Photochem.Photobiol.65. 177-182 (1992)

S.Yamauchi、T.Ueda、M.Satoh、K.Akiyama、S.Tero-Kubota：“从金属卟啉到醌的光诱导电子转移反应”J.Photochem.Photobiol.65。

S.Tro-Kubota,K.Akiyama,F.Shoji,Y.Ikegami: "Excited Triplet State Geerated from Excited State Intramolecular Proton Transfer in 2-(2'-Hydroxyphenyl) benzothiazole" J.Chem.Soc.Chem.Commun.641-643 (1992)

S.Tro-Kubota、K.Akiyama、F.Shoji、Y.Ikegami：“2-(2-羟基苯基)苯并噻唑中的激发态分子内质子转移产生激发三重态”J.Chem.Soc.Chem.Commun。