スピロ環状1,3ージオキサノンおよびオキサジノン類を用いる新不斉合成法

使用螺环1,3-二恶烷酮和恶嗪酮的新不对称合成方法

• 批准号: 02670940
• 负责人: 佐藤 雅之
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02670940/
• 关键词: 不斉合成; 不斉DielsーAlder反応; 不斉de Mayo反応; スピロヘテロ環; 1,3ージオキサンー4,6ージオン; 1,3ーオキサジンー4,6ージオン; イリドイド; キラルシントン

1.キラルなスピロジオキシノン体(1)の不斉de Mayo反応を活用し,シクロペンタピラン体(2)のEPC(enantiomerically pure compound)合成に成功し,各種の生理活性イリドイド類の合成ル-トを確立した。2.キラルなメチレン1,3ージオキサンジオン体(3)の不斉DielsーAlder反応を活用し,4型キラル素子の一般合成法を確立した。3.キラルな1,3ーオキサジンジオン体(5)の合成法を開発し,その不斉アルキル化,フッソ化による6型多目的キラル素子のEPC合成法を確立した。4.5より容易に合成されるメチレン体(7)の不斉DielsーAlder反応を活用し,キラル素子(8)の一般合成法を確立した。5.以上のように,標題化合物群を用いる新不斉合成法を開発し,同時に体系の不斉発現機構も解明した。すなわち,本スピロ系ではヘテロ環部がイソプロピル基の逆側に折れまがったソファ-配座をとり,試薬は一般により立体障害の少ないα側から優先的に攻撃することが明らかとなった。

1. The EPC(enantiomerically pure compound) synthesis of compound (1) was successfully carried out, and the synthesis of various physiologically active compounds was established. 2. The general synthesis method of type 4 square-element was established. 3. The EPC synthesis method of type 6 multi-purpose square-element has been established. 4.5 The general synthesis method of the compound (7) is established without using the Diels Alder reaction and the compound (8) is easy to synthesize. 5. In this paper, a new method for synthesis of title compounds was developed and the discovery mechanism of the system was clarified. This article is about how to improve the quality of the product. It is about how to improve the quality of the product.

项目成果

Masayuki Sato: "CHIRAL SPIROCYCLIC 1,3ーOXAZINEー4,6ーDIONES AS NOVEL SYNTHONS FOR ENANTIOMERICALLY PURE COMPOUNDS" Tetrahedron Letters. 31. 3605-3608 (1990)

Masayuki Sato：“手性螺环 1,3－恶嗪－4,6－二酮作为对映纯化合物的新颖合成物”四面体快报 31. 3605-3608 (1990)。

Masayuki Sato: "REGIOーAND STEREOCONTROLS IN THE PHOTO[2+2]CYCLOADDITION OF 1,3ーDIOXINー4ーONES TO ALKENES.USE OF AN ESTER GROUP AS THE CONNECTING UNIT IN THE INTRAMOLECULAR VARIANT" Heterocycles. 31. 2115-2119 (1990)

Masayuki Sato：“1,3-二恶英-4-酮的照片[2+2]环加成烯烃中的区域和立体控制。使用酯基作为分子内变体中的连接单元”杂环。 2119 (1990)

Masayuki Sato: "USE OF 1,3ーDIOXINー4ーONES AND THEIR RELATED COMPOUNDS IN SYNTHESIS.21.NOVEL ASYMMETRIC HETERO DIELSーALDER REACTION USING CHIRAL SPIRO 5ーMETHYLENEー1,3ーDIOXANEー4,6ーDIONES HAVING 1ーMENTHONE AT THE 2ーPOSITION" Heterocycles. 31. 1229-1232 (1990)

Masayuki Sato：“1,3－二恶英－4－酮及其相关化合物在合成中的用途。21.新型不对称杂二烯－使用手性螺环5－亚甲基－1,3－二恶烷－4,6－二酮的新型不对称杂二烯反应1-薄荷酮在 2 位”杂环。31. 1229-1232 (1990)

Masayuki Sato: "USE OF 1,3ーDIOXINー4ーONES AND THEIR RELATED COMPOUNDS IN SYNTHESIS.28.ASYMMETRIC DE MAYO REACTIONS USING CHIRAL SPIROCYCLIC DIOXINONES" Journal of Heterocyclic Chemistry. 28. (1991)

Masayuki Sato：“1,3－二恶英－4－酮及其相关化合物在合成中的用途。28.使用手性螺环二恶酮的不对称德梅奥反应”杂环化学杂志 28。（1991）