光学活性な免疫賦活物質の合成

光学活性免疫刺激物质的合成

• 批准号: 02670970
• 负责人: 伊古田 暢夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: National Institute of Radiological Sciences
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02670970/
• 关键词: 光学活性化合物; 免疫賦活物質; スワインソニン; 立体選択的アリル化反応; (S)ーピログルタミン酸

免疫賦活作用が知られている(2R,3S,4R)ー3,4ージヒドロキシー2ーヒドロキシメチルピロリジン(1),(ー)ースワインソニン(2)およびその8ーエピ体の(S)ーピログルタミン酸からの立体選択的合成を行なった。(S)ーピログルタミン酸誘導体3aより導かれるセトン体(3b)を、塩基にて開環後,再閉環してラクトン体とし,脱セレン化してα,βー不飽和ラクトン(4)に導いた。化合物4をOsO_4にてシス-ジオ-ル化を行ない,(5)を立体選択的に得た。この反応では他のジアステレオマ-は生成しなかった。ジオ-ルを保護したのち,開環しピロリジン環に再閉環して(6)を合成する。(6)を塩酸存在下接触還元によって保護基を除去すると(1)の塩酸塩が得られた。一方(6)の一級水酸基をスワ-ン酸化によってアルデヒド体としたのち、アリル化反応を行なうとアリルマグネシウムクロリドを用いた場合7a:7b=3:1で得られ,TiCl_4存在下アリルトリメチルシランを反応させると7bのみが得られた。(7a)および(7b)をカラムクロマトグラフィ-にて分離後,二重結合をハイドロボレ-ションにかけて一級アルコ-ル体とし、メシル体を経て分子内にて閉環し最後に保護基を除去することにより(2)およびその8ーエピ体を得た。これら一連の反応は60%から90%の収率で進行し,スワインソニンおよびその立体異性体の効率良い合成が可能となった。

The immune response is known to be known as 2Rp3SpG4R. The synthesis of the stereoselective system is based on the synthesis of the stereoselective method. (s) after the temperature of 3a, the temperature of 3b, the temperature of the whole body, the temperature of the body, the temperature, the temperature, the temperature Compound 4 "OsO_4 compounds", (5) "stereoselective". I don't know what to do, but I don't know what to do. Carry out environmental protection work and start a comprehensive environmental protection project. (6) Comprehensive environmental protection equipment. (6) in the presence of sulfuric acid, contact reduction protection is necessary to remove (1) sulfuric acid. One side (6) the acid base of the first class of water, acid, acid (7a) after the first step (7b), the system is divided into two parts, the first and the second, and the results are as follows: (7a) after the analysis of the data, the double combination of the system (7b), the system (7b), the temperature (7b), the temperature, the temperature, the In the first place, 60% of the time, 90% of the rate is in progress, and the rate of three-dimensional sex is very high.

项目成果

Nobuo Ikota: "Synthesis of (ー)ーSwainsonine and (ー)ー8ーepiーSwainsonine from (S)ーand (R)ーGlutamic Acid Derivatives." Chem.Pharm.Bull.38. 2712-2717 (1990)

Nobuo Ikota：“从 (S)ー和 (R)ー谷氨酸衍生物合成 (ー)ー八氢吲嗪二醇和 (ー)ー8ーepiー八氢吲嗪二醇。Chem.Pharm.Bull.38 (1990)。