光学活性なポリヒドロキシアミン類の立体選択的な合成研究

光学活性多羟基胺的立体选择性合成研究

• 批准号: 07672307
• 负责人: 伊古田 暢夫
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: National Institute of Radiological Sciences
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07672307/
• 关键词: (S)-ピログルタミン酸; α,β-不飽和-トランス-エステル; アニソマイシン; 重複不斉反応; アレキシン; ポリヒドロキシピロリジン

(S)-ピログルタミン酸から容易に導くことができるα-フェニルセレノ体からα,β-不飽和-トランス-エステル体を合成し、立体選択的なシス-ジオール化を行った。オスミウム酸のみでジオール化をおこなうと(2R,3S)-体と(2S,3R)-体の比は約2.5:1であったが、ハイドロキニジン誘導体をキラルリガンドとして用いる重複不斉反応を行うとその比は93:7に向上した。一方、ハイドロキニン誘導体を用いるとその比は19:81と生成物の生成比が逆転した。両化合物はTBS系の保護基を用いるとカラム分離できる。(2R,3S)-体からは、エステル部をNaBH_4にて還元して一級アルコールにした後、スワーン酸化してアルデヒドに変換後、ビニル基を立体選択的に導入し(80% de)、ピロリジン環に閉環し、アレキシン類の合成に有用な(2R,3R,4R,5S)-3,4-ジヒドロキシ-2,5-ジヒドロキシメチルピロリジン、ならびにその5R-体を高収率で得た。また(2S,3R)-体からは、同様にエステル部をNaBH_4にて還元して一級アルコールにした後、ピロリジン環に閉環し、一級アルコールの保護基を除去した後、4-メトキシフェニル基を導入する。生成した二級アルコールをトリエチルシラン-トリフルオロメタンスルホン酸にて除去し、接触還元にて全ての保護基を除き、アニソマイシン誘導体を効率良く得た。

(S)-The synthesis of α,β-unsaturated and stereoselective compounds is easy to achieve. The ratio of (2R,3S)-body to (2S,3R)-body is about 2.5:1. The ratio of (2R,3S)-body to (2S,3R)-body is about 93:7. The ratio of the product to the product is 19:81. The compounds were isolated from the TBS protective groups. (2R 3S)-Solid phase conversion, phase conversion, phase conversion.(2R,3R,4R,5S)-3,4-page search engine-2,5-page search engine search (2S,3R)-The first order of the second order of the first order of the first order of the second order of the first order of the first order of the second order of the first order of the second order of the first order of the first order of the first The formation of secondary molecules in the form of protective groups, such as those in the form of molecules.

项目成果

Hanaki, A., Saito, M. and Ikota, N.: "Copper (II) Transport from a Leucine-containing Tripeptide to Cysteine. Relationship between the Position of Isobutyl Side Chain in the Peptide Chain." Nippon Kagaku Kaishi. 388-393 (1995)

Hanaki, A.、Saito, M. 和 Ikota, N.：“铜 (II) 从含亮氨酸三肽到半胱氨酸的转运。肽链中异丁基侧链的位置之间的关系。”

Tomioka, K., Kanai, M., and Ikota, N.: "Theoretion Calculation Based Reproduction of Thermodynamic, Kinetic Behaviors and Cytotoxicity of Azasteganes." Heterocycles. 42. 43-45 (1996)

Tomioka, K.、Kanai, M. 和 Ikota, N.：“基于理论计算的 Azasteganes 热力学、动力学行为和细胞毒性的再现。”

Kanai, M., Ikota N. and Tomioka, K. et al: "Conformational Preference and Diastereoselectivity of (S)-N-(α,β-Unsaturated carbonyl)-γ-trityloxymethyl-γ-butyrolactam." Tetrahedron Lett.36. 9349-9352 (1995)

Kanai, M.、Ikota N. 和 Tomioka, K. 等人：“(S)-N-(α,β-不饱和羰基)-γ-三苯甲氧基甲基-γ-丁内酰胺的构象偏好和非对映选择性。36” .9349-9352 (1995)

Ikota, N.: "Synthesis of (2R,3R,4R,5R)-3,4-Dihydroxy-2,5-dihydroxymethylpyrrolidine and Anisomycin Derivative from (S)-Pyroglutamic Acid Derivative." Heterocycles. 41. 983-994 (1995)

Ikota, N.：“从 (S)-焦谷氨酸衍生物合成 (2R,3R,4R,5R)-3,4-二羟基-2,5-二羟甲基吡咯烷和茴香霉素衍生物。”

Ikota, N. and Hama-Inada, H.: "Chiral Pyrrolidine Derivatives as Catalyst for the Enantioselective Addition of Diethylzinc to Aldehydes." Chem. Pharm. Bull.44. 587-589 (1996)

Ikota, N. 和 Hama-Inada, H.：“手性吡咯烷衍生物作为二乙基锌对醛对映选择性加成的催化剂”。