フッ素化過酸化物を用いた含フッ素ブテノリドの新規合成

使用氟化过氧化物新合成氟化丁烯内酯

• 批准号: 03640459
• 负责人: 吉田 正人
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640459/
• 关键词: ブテノリド; フルオロアルキル化; 過酸化ジアシル; マイケル付加反応

ブテノリド滑格は多くの天然物や生理活性物質中に存在し、最近その骨格構築や誘導全合成に興味が持たれているが、本研究では4位にフルオロアルキル基を有する2ーブテンー4ーオリド(1)を効率よく合成するためのル-トを開発した。i)フルオロアルキル基を有する過酸化ジアシル(2)を用いてフランの2位をフルオロアルキル化し、これを過酸化ニトロベンゼンスルホニルでスルホニルオキシ化した後加水分解すると1が得られた。ii)2ーシロキシフランを過酸化物2と反応させると一挙にブテノリド1が得られた。i)の方法はまだ収率的には充分でないが、入手容易なフランを出発原料としているため、有用な方法となる得る。得られた4ートルフロオロメチルー2ーブテンー4ーオリド(2a)の4位の水素はフルオロアルキル基の強い電子吸引効果のため弱い塩基でも引き抜かれ、容易にアニオンを生成した。このアニオンを用いてマイケル付加反応を行なう事により、2aの4位に他の官能基を導入できる事がわかった。一般にフルオロアルキル基に隣接したカルボアニオンにおいては容易にフッ素がアニオンとして脱離してしまうため、この位置で置換反応を行なう事は難しく、含フッ素化合物を合成する上で大きな制限となっているが、本方法ではフッ素の脱離は起らず目的のマイケル付加反応を行なう事ができた。また、2aそれ自身は良いマイケル受容体としても働き、求核性基質を3位に導入する事もできた。この様に2aはマイケル供与体としても、受容体としても働き、フッ素で修飾された天稔物や生理活性物質合成のための有用な原料として期待できる。

There are many physiological active substances in the natural substances. Recently, the total synthesis of natural substances has been carried out. In this study, the results show that there are many physiological active substances in the natural materials. In this study, the results show that the physiological active substances of the natural substances are not found in the natural substances. I) there are some basic factors in the process of acidification. (2) there is a high concentration of water after adding water to decompose it in the presence of water. Ii) 2 reactionaries, 2 reactionaries, 2 antioxidants, 5% acid, 1% acid, 2% acid. I) the accuracy of the method is sufficient, it is easy to obtain the raw materials, and the useful method is effective. It is necessary to improve the performance of the four-digit power supply system (2a). As a result, it is easy to generate electricity due to the high power supply of high-performance electrons. I don't know how to do things. I don't know what to do. I don't know what to do. I don't know what to do. In general, it is necessary to make contact with each other in order to find out that it is easy to get rid of the separation, the position is set in the opposite direction, and the synthesis of compounds containing trace elements is not available in any way. In this method, the objective of this method is to increase the amount of money you need to pay for the first time. There are three people in this group, namely, the recipient, the recipient, and the nuclear sex gene. It is necessary to supply the body, the recipient, the body, the body and the body.