ジスタンナンの光反応によって誘起される新規フルオロアルキル化反応

二锡烷光反应诱导的新型氟烷基化反应

• 批准号: 09238247
• 负责人: 伊與田 正彦
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238247/
• 关键词: 有機フッ素化合物; フルオロアルキルラジカル; ジスタンナン; ヘキサブチルジチン; スズラジカル; オキシフルオロアルキル化; C_<60>; フラーレンダイマー

有機フッ素化合物は、種々のユニークな生理活性・機能を示すことで知られている。申請者らは、フルオロアルキルラジカル中間体を用いる新規フルオロアルキル化反応を開発する目的で、標題の合成反応を検討した。この反応はデスタンナンを増感剤の存在下、または増感剤なしで光照射してスズラジカルを発生させ、さらにこのスズラジカルを用いてフルオロアルキルラジカルを発生させて有機合成に用いるという新規合成反応である。本年度は以下の反応について検討した。(1).スチレンのオキシフルオロアルキル化反応ジスタンナンの存在下にスチレンとフルオロアルキルラジカルの反応を酸素雰囲気下で行ったところ、スチレンにフルオロアルキル基と酸素官能基が同時に導入されることがわかった。そこで、このオキシフルオロアルキル化反応を詳細に検討して、合成反応として確立した。(2).フルオロアルキル基を有するフラーレンダイマーの合成C_<60>へのフルオロアルキル基の導入反応を窒素雰囲気下でジスタンナンを用いて行ったところ、従来より知られている方法と比べて効率良くフラーレンダイマーを合成することが出来た。

已知有机氟化合物表现出各种独特的生理活性和功能。申请人研究了标题合成反应，目的是使用氟烷基自由基中间体开发新的氟烷基化反应。该反应是一种新型的合成反应，在存在的情况下，在存在的情况下被光辐射，或者没有敏化剂以产生锡自由基，然后使用锡自由基生成氟烷基自由基用于有机合成。今年，我们讨论了以下反应：（1）。苯乙烯反应的氧氟烷基化在氧气中存在二烷烷的情况下进行苯乙烯和氟烷基自由基的反应，发现同时将氟烷基基团和氧官能团同时引入苯乙烯中。因此，对这种氧氟烷基化反应进行了详细研究，并将其确定为合成反应。 （2）当将氟烷基基团引入C_ <60>中时，富勒烯二聚体的合成是在氮气大气下使用脱氨烷进行的，富勒烯二聚体可以比常规方法更有效地合成富勒烯二聚体。

项目成果

Masahiko Iyoda: "Synthesis and Properties of 1,1-Diferrocenylethylenes and Their Mono-and Dications" Chem.Lett.103-104 (1997)

Masahiko Iyoda：“1,1-二二茂乙烯及其单阳离子和双阳离子的合成和性质”Chem.Lett.103-104 (1997)

Masahiko Iyoda: "Syntheses of New π-Donors Using the Reaction of EDT-TTF with Lithium Diisopropylamide" Mol.Cryst.Liq.Cryst.296. 41-51 (1997)

Masahiko Iyoda：“利用 EDT-TTF 与二异丙基酰胺锂反应合成新的 π-供体”Mol.Cryst.Liq.Cryst.296 (1997)。

Masahiko Iyoda: "Synthesis of β-Amino Esters by Conjugate Addition of Nitrogen Nucleophiles to α,β-Unsaturated Esters Having Chiral" Chem.Lett.375-376 (1997)

Masahiko Iyoda：“通过氮亲核试剂与具有手性的 α,β-不饱和酯共轭加成来合成 β-氨基酯” Chem.Lett.375-376 (1997)

Masahiko Iyoda: "Nucleophilic Introduction of Fluoroalkylated Alkyl Groups into Aldehydes and Ketones Using the Corresponding Alkyl Halide" J.Chem.Soc., Perkin Trans.1. 643-648 (1997)

Masahiko Iyoda：“使用相应的烷基卤化物将氟烷基化烷基亲核引入醛和酮”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

Masahiko Iyoda: "Synthesis of Dithienothiophenes,Cyclopentadithiophenes and Silacyclopentadithiophenes Using Palladium-Catalyzed Cyclization" Tetrahedron Lett.38. 4581-4584 (1997)

Masahiko Iyoda：“利用钯催化环化合成二噻吩并噻吩、环戊二噻吩和硅杂环戊二噻吩”Tetrahedron Lett.38。