大気中におけるホルムアルデヒド及びそのハロゲン置換体とHO_2ラジカルの反応

甲醛及其卤素取代产物与大气中HO_2自由基的反应

• 批准号: 03640505
• 负责人: 坂東 博
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: National Institute for Environmental Studies
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640505/
• 关键词: ハロゲン化カルボニル; 代替フロン; HCFCー123; HCFCー141b; メチルクロロホイム; 分解反応生成物; 反応機構

本研究課題では、当初ホルムアルデヒド及びそのハロゲン置換体の大気中における消滅過程の1つとしてHO_2ラジカルとの反応を調べることとしていたが、装置の都合によりHO_2ラジカル発生ができなかったことから、課題をホルムアルデヒドのハロゲン置換体(ハロゲン化カルボニル化合物:以下CX_2Oと略す)生成反応の機構解明の研究を行った。そこで、今後の地球環境問題として重要になってくる代替フロン(水素化クロロフルオロカ-ボン:HCFC)の対流圏での分解中に生成するCX_2Oの収率とその収率を支配する反応機構について光化学反応実験を行い調べた。代替フロンのうちHCFCー123(CHCl_2CF_3),HCFCー141b(CH_3CCl_2F)メチルクロロホルム(以下MCと略す、CH_3CCl_3)について実験を行った。その結果、HCFCー123からは分解生成物としてCF_3CClOが収率100%で得られるのに対して、HCFCー141b及びMCからはCーC骨格を残した型の分解生成物は検出されず、CX_2O型の生成物すなわち各々CClFO,CCl_2Oのみが生成することを明らかにした。この結果、代替フロンの分解が一様ではないことを示しており、個別に生成物の特定とその収率を明確にすることが今後の代替フロンの環境容量を評価する上で必要であることを示している。後者の生成物は、各々CCl_2F,CCl_3ラジカルの大気中反応により生成する物質であることが知られていることから、HCFCー123とHCFCー141b、MCにおける生成物の相違は、各々の分解過程の途中に存在するCY_3CX_2O(X,Y=H,Cl,or F)型ラジカルの反応が、HCFCー123ではCl原子の放出、HCFCー141bとMCではCーC結合の開裂により進行することが、熱力学的考察から推定された。さらに、HCFCー123の分解生成物であるCF_3CClOの反応実験を行い、これらハロゲン化カルボニル化合物の消滅過程として大気中の水との反応が重要であること、及びその生成物がカルボン酸であることを実験的に明らかにした。

This research project is aimed at studying the mechanism of reaction generation in the process of elimination in the large-scale reaction of the first and second generation of the first generation of the first generation The future of the earth's environmental problems is important to the development of a system of photochemical reaction mechanisms to regulate the generation of CX_2O in the decomposition of hydrochlorofluorocarbons (HCFC) in the flow cycle. HCFC 123(CHCl_2CF_3),HCFC 141b(CH_3CCl_2F) and HCFC 141b(CH_3CCl_2F) are substituted for HCFC 123(CHCl_2CF_3) and HCFC 141b (CH_3CCl_2F). As a result, HCFC-123 and HCFC-141b were found to be decomposed products with a yield of 100%. HCFC-141b and HCFC-141b were found to be decomposed products with a yield of 100%. HCFC-123 and HCFC-141b were found to be decomposed products with a yield of 100%. The results of this study are as follows: (1) the decomposition of the substitute is necessary for the evaluation of the environmental capacity of the substitute in the future;(2) the specific recovery rate of the individual product is specified; The products of the latter are CCl_2F, CCl_3, HCFC-123, HCFC-141b, MC, and CY_3CX_2O.(X,Y=H,Cl,or F)-type reaction, HCFC-123 Cl atom emission, HCFC-141b MC-C bond cracking, thermodynamic investigation and estimation. In addition, the decomposition products of HCFC-123 are important for the elimination of CF_3CClO, CF_3CClO, CF_3CClO and CF_3CClO.