Entwicklung neuer Methoden zur stereoselektiven Synthese von Gamma-Alkylidenbutenoliden und verwandten Ringsystemen durch Cyclisierung von Dianion-Synthons mit Dielektrophilen

我们有两种新的方法来合成E-构型的g-亚烷基丁烯烯醇。在其他设计中，该方法解决了一个化学选择性调节功能和Z-构型的Butenoleentwickelt韦尔登。乙烯基双硅油醚是一种很好的溶剂，可用于韦尔登的环化反应。Unter Nutzung chiraler chiraliare und Katalysatoren sollen Methoden für non-americoselektive Hydrierungs-，Michael- und Diels-Alder-Reaktionen an g-Alkylidenbutenoliden entwickelt韦尔登。通过光化学环化反应和随后的环化反应，将g-亚烷基丁烯醇转化为一种新的立体选择性的双螺环缩醛和复杂的环体系，然后韦尔登。在我们的方法中，使用氮杂和碳类似物的草酰氯进行新的环化反应，然后进行韦尔登。用Lewis-Säure催化1，3-双二氢萘与1，2-二酮、环氧乙烷、1，2-二缩醛和1，2-二电介质的环化反应，解决了区域、非对映体和对映体选择性的络合物环体系的新方法，该体系可用于韦尔登。Schließlich sollen unter SET-Bedingungen Radikalkationen von 1，3-Bis-siloxy-dienen estmals hergestellt and Cyclisierungsreaktionen dieser Verbindungen mit Alkenen entwickelt韦尔登.所有的实验方法都是有效的。

Wir haben kürzlich zwei neue Methoden zur Synthese von E-konfigurierten g-Alkylidenbutenoliden entwickelt. In Weiterentwicklung dieser Methode soll ein Konzept zur chemoselektiven Darstellung funktionalisierter und Z-konfigurierter Butenolide entwickelt werden. Vinyloge Bis-Silylenolether sollen erstmals hergestellt und in unserer Cyclisierungsreaktion eingesetzt werden. Unter Nutzung chiraler Auxiliare und Katalysatoren sollen Methoden für diastereo- und enantioselektive Hydrierungs-, Michael- und Diels-Alder-Reaktionen an g-Alkylidenbutenoliden entwickelt werden. Ausgehend von g-Alkylidenbutenoliden soll ein neuer stereoselektiver Zugang zu bi- und spirocyclischen Acetalen ausgearbeitet und komplexere Ringsysteme durch photochemische Cyclisierungen und nachfolgende Ringöffnungen hergestellt werden. In Erweiterung unseres methodischen Konzeptes sollen neue Cyclisierungen von Oxalylchlorid mit aza- und carba-analogen Dienen entwickelt und angewendet werden. Durch die Lewis-Säure katalysierte Cyclisierung von 1,3-Bis-siloxydienen mit 1,2-Dionen, Epoxyaldehyden, 1,2-Diacetalen und anderen 1,2-Dielektrophilen sollen neue Methoden zur regio-, diastereo- und enantioselektiven Darstellung komplexer Ringsysteme entwickelt werden. Schließlich sollen unter SET-Bedingungen Radikalkationen von 1,3-Bis-siloxy-dienen erstmals hergestellt und Cyclisierungsreaktionen dieser Verbindungen mit Alkenen entwickelt werden. Alle geplanten methodischen Arbeiten sind für die effiziente Synthese von Zielmolekülen von Interesse.