ジアステレオメリックな5配位有機アンチモン化合物の立体化学の研究

非对映体五配位有机锑化合物的立体化学研究

• 批准号: 05854052
• 负责人: 小島 聡志
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05854052/
• 关键词: ジアステレオマ-; 5配位有機アンチモン; ハイパーバレント有機アンチモン; 異性化; 相対立体化学; 6配位有機アンチモン

5配位化合物は非常に異性化しやすいことが知られており,中心原子としてアンチモンを有するキラル化合物は全く報告されていなかったが,本研究において初めて1(R=CH3,R'=p-tolyl)として示したような化合物としてジアステレオマ-を単離することに成功し,差核オーバーハウザ-法やX線結晶構造解析により相対立体配置を決定することができた。この化合物の異性化に対する知見を得るために10種の溶媒を用いて溶媒効果を検討した。溶媒の極性を上げることによりある程度の加速現象が見られたが,溶媒のドナー性を上げることによってさらに大きな加速現象を観測することができた。また,酸の共存によってもある程度の加速が見られた。さらに,フルオリドアニオンやアルコキシアニオンのようなアニオン性求核種が触媒量存在するような場合には,室温では数分以内という非常な速さで平衡化が達成された。また,フルオリドイオンを1(R=CF3,R'=p-tolyl)に対して当量加えると定量的に6配位化合物が得られた。しかも,その構造では酸素原子とフッ素原子がアンチに配列することが判明した。そして,分子内にドナー性置換基としてアミド基を有する化合物1(R=CH3,R'=CH2CONR2)を合成し同様に平衡化速度を測定したところアミドを溶媒としたときの1(R=CH3,R'=p-tolyl)の異性化よりも速いことがわかり,配位の要因の重要性が確認された。以上の結果を総合すると,このアンチモン化合物の異性化では途中段階で存在すると考えられる中間体や遷移状態が溶媒等の配位によって6配位になって環歪が幾らか緩和されて安定化され,そのために速度が速くなると考えることができる。今後は,さらに置換基R'を変えて立体効果や電子効果の両面からさらに異性化について検討を加えていくつもりである。

5. The coordination compound is very complex. It is known that the central atom is full of chemical compounds. The results of this study show that the compounds are successful. Differential scanning electron microscopy-method X-ray analysis is used to determine the accuracy of the stereoscopic configuration. It is known that 10 kinds of different solvents are used in different solvents, and the results show that they are effective. The degree of acceleration of the solvent is similar to that of the solvent, while that of the solvent is the same as that of the solvent. The coexistence of acid and acid is accelerated by the increase of acid concentration. There is a temperature difference between the temperature and the temperature, and the temperature is very high in the temperature range of a few minutes at room temperature. the temperature is very high. The amount of 6-coordination compound was obtained by adding a quantitative amount of 6-coordination compound. Make the acid atom, the acid atom. The synthesis of compound 1 (RhomoCH3 methylethyl CH2CONR2) is characterized by the determination of the rate of homogenization, the determination of the rate of solvent synthesis, the determination of molecular weight, the determination of the rate of homogenization, and the determination of coordination due to its importance. The above results show that there is a significant increase in the number of coordination compounds, such as the moving state of the body, the solvent, and so on, in the process of chemical modification of the compounds. the results show that there are coordination problems, such as coordination, coordination, environmental distortion, stability, speed, speed and stability. In the future, if you want to use the basic information system, you can use the computer to improve the quality of the computer.

项目成果

M.Takeda: "121 Sb Mossbauer Spectra of Hexafluorocumyl Alcohd Complexes of Sb(V)and of Sb(III)with Negative Quadrupole Coupling Constants" Chemistry Letters. -. 2037-2040 (1993)

M.Takeda：“具有负四极耦合常数的 Sb(V) 和 Sb(III) 六氟枯醇配合物的 121 Sb 穆斯堡尔谱”化学快报。