担持金属触媒のモデル錯体による金属-担体相互作用の研究

使用负载型金属催化剂的模型配合物研究金属-载体相互作用

• 批准号: 05855113
• 负责人: 福岡 淳
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 1994
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05855113/
• 关键词: 担持金属触媒; 白金錯体; 白金コロイド; 水素化反応

本研究では、担持金属触媒のモデルとなる錯体を合成し、触媒反応特性に大きな影響を与える金属-担体相互作用の本質に関する分子レベルでの検討を行うこと、およびその錯体を用いた触媒反応を行うことを目的とした。まず、シリカ担持白金触媒のモデルとして、単核および複核の有機白金シロキソ錯体PtMe(OSiPh_3)(cod)(1)と[((cod)MePtO)SiPh_2]_2O(2)を合成した。新規錯体1,2の構造はIR、NMR、元素分析、化学反応により行った。また、1の分子構造はX線構造解析により決定した。錯体1は室温以下、1気圧の水素雰囲気下で容易に還元され、配位子の水素化物と白金コロイドを与えることを見出した。この白金コロイドを透過型電子顕微鏡で観察すると、その粒子径は5-10nmであることがわかった。この還元反応を利用して、錯体1をアルミナ表面に含浸担持させ、溶液中で水素と反応させることにより、温和な条件下でPt/Al_2O_3(3)が得られた。透過型電子顕微鏡の観察から白金の粒子径は約8nmで、塩化白金酸から通常法で調製したPt/Al_2O_3(4)に比べ、より白金が均一に分散していることが分かった。3による1,5シクロオクタジエンの水素化反応を行うと部分水素化のみ進行し、シクロオクテンが得られた(収率60%、選択率100%)。一方、4を用いた場合には完全水素化が進行してしまい、シクロオクタンが得られた(収率100%)。

In this study, the synthesis and reaction characteristics of supported metal catalysts were studied. The synthesis of PtMe(OSiPh_3)(cod)(1) and [(cod)MePtO)SiPh_2]_2O(2) for platinum catalyst was studied. The structure of the new complex 1,2 is characterized by IR, NMR, elemental analysis and chemical reaction. The molecular structure of 1 is determined by X-ray structural analysis. Complex 1 is easy to restore at room temperature and 1 ° C. The ligand is easy to restore at room temperature. The diameter of the platinum particles is 5-10nm. Pt/Al_2O_3(3) was obtained under mild conditions. The particle size of platinum particles observed by transmission electron micromirrors is about 8nm. Platinum is modulated by Pt/Al_2O_3(4). Platinum is uniformly dispersed. 3. The hydration reaction rate of 1,5 times the hydration reaction rate of In the case of one or four applications, complete hydration is carried out and the recovery rate is 100%.