新規な光学活性スルフィニル化合物の合成と不斉反応への応用

新型光学活性亚磺酰基化合物的合成及其在不对称反应中的应用

基本信息

批准号：
05771928
负责人：
阿部仁
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

beta位にキラルなスルフィニル基を有する共役ニトロアルケン類をジェノフィルとする種々の条件下でのDiels-Alder反応について詳細に検討を行なった。これにより反応の際の立体選択性ならびに不斉発現の機構に関して以下に述べるような知見を得た。1)1-アルキルスルフィニル-2-ニトロアルケンとシクロペンタジエンのジアステレオ選択的Diels-Alder反応は、ルイス酸としてハロゲン化亜鉛を用いることにより良好な結果が得られた。特にZ体スルフィニル化合物との反応では単一の成績体のみを与え、キラルジエノフィルとしての有用性を示すことができた。2)本系スルフィニル化合物と低反応性ジエンとのジアステレオ選択的Diels-Alder反応は、通常の条件下では進行しない。しかし高圧条件下では室温においても反応が進行し高い立体選択性で環化成績体を得ることができた。これにより種々のジエン類とのジアステレオ選択的Diels-Alder反応が可能となった。3)一連の反応により生じる環化成績体の絶対構造を決定し、更に反応における立体選択性発現の機構を考察した。以上、Z体のスルフィニルニトロアルケンが新しいキラルジエノフィルとして極めて有望であることを示すことができた。また本系化合物は既に、付加-脱離型置換反応による不斉ニトロオレフィン化のためのキラル反応剤として優れていることも報告されており、本化合物は幅広い用途が可能な、有機合成上重要な化合物であると結論づけられる。

在各种条件下，在各种条件下，在β位置上具有手性磺基基团的共轭硝基烯烃被详细研究。这给出了以下关于反应过程中不对称表达的立体选择性和机制的知识。 1）1-烷基磺基甲基-2-硝基烷烯与环戊二烯的非对映选择性Diels-Alder反应是通过使用卤化锌作为刘易斯酸获得的。特别是，当与Z型磺胺基化合物反应时，仅给出了单个产物，表明其作为手性二磷脂的有用性。 2）在正常条件下，磺胺基化合物和低反应性二烯之间的非对映选择性双极管反应不进行。但是，在高压条件下，该反应甚至在室温下也会进行，并以高立体选择性获得了环化产物。这允许非对映选择性主教与各种二烯的反应。 3）确定了一系列反应产生的环丙基产物的绝对结构，并进一步研究了反应中立体选择性表达的机理。这表明Z形式的磺基硝基烷烯是新手性二氧化碳的极其有希望的。还据报道，该化合物是通过添加替代反应来实现非对称亚硝基化的出色手性反应物，可以得出结论，该化合物是有机合成的有价值化合物，可以在广泛的应用中使用。