非発光性励起種フェナンスロリン銅(I)錯体の過渡吸収スペクトルと動的構造変化

非发光激发态菲咯啉铜(I)配合物的瞬态吸收光谱及动态结构变化

• 批准号: 05740411
• 负责人: 浅野 素子
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740411/
• 关键词: フェナンスロリン銅(I)錯体; 過渡吸収スペクトル; 非発光性励起種; 動的構造変化

分子の動的構造変化をとらえることは様々な現象のメカニズムを分子レベルで解明することを意味する。特に金属錯体では比較的弱い金属と配位子間結合の変化やコンフメーションの変化による構造変化がある。これらの動的過程はミクロな分子の挙動が溶媒からの揺動とどうかかわっているかを反映していると考えられる。ビスフェナンスロリン銅(I)錯体誘導体は光励起により銅(I)から配位子への電荷移動状態から発光する。しかし、この発光は溶液中、2つの配位子どうしの立体障害の小さい錯体では消光される。本研究では非発光性ビスフェナンスロリン銅(I)錯体の時間分解吸収スペクトルの測定により溶存分子の励起状態での構造変化の動的過程を追跡することを目的とした。本研究では非発光性過渡種をとらえるため、まずNd:YAGレーザー第二高調波を励起光源とし、モニター光源として定常光ハロゲンランプを用いた過渡吸収スペクトル測定システムを組み立てた。モニター光源用のハロゲンランプハウスを製作した。このモニター光源の光はレンズ系を用いサンプルセルまで導き、途中高速チョッパーで切り出し擬矩形パルス波としパルス点灯の場合より高安定なものを得た。チョッパーの回転をピンフォトダイオードでモニターしその信号に同期させてポンプ光であるレーザーを発振させるよう制御系を作った。サンプルセルからの透過光はレンズで集光し分光器に導き光電子増倍管で検出した。このシステムにより、高密度の光に不安定な光に対して低光量で積算して測定できる。標題の錯体では溶媒の誘電率が高くなると発光の収量が減少する傾向があり、溶媒をかえて現在種々の条件での測定結果の解析をすすめている。

The structural transformation of molecular motion is a phenomenon of molecular motion. Special metal complexes are relatively weak metal ligands. The process of motion of the molecule is reversed. The solvent is reversed. The Cu (I) complex inducer is excited by light, and the Cu (I) complex is excited by the charge transfer state of the ligand. The light is emitted from the solution, the ligand is emitted from the stereo, and the impurity is emitted from the solution. The purpose of this study is to trace the kinetic process of structural transformation in the excited state of dissolved molecules by measuring the temporal decomposition and absorption of copper (I) complexes. In this study, the transition of Nd:YAG to the second high wavelength excitation light source, the transition of Nd: YAG The light source is used to make light. The light source of this kind of light source can be used for high-speed light transmission, high-speed light transmission, and high-stability light transmission. The signal is transmitted from the receiver to the receiver. The transmission of light from the laser beam is reflected by the light collector, the light splitter and the photoelectron multiplier tube. This is the case with high intensity light and unstable light, and low intensity light and integrated measurement. The dielectric constant of the solvent is high, the amount of light emitted is low, and the solvent is low.

项目成果

Motoko Asano-Someda: "A Time-resolued ESR study on Triplet-Triplet Energy Transfer Processes in a Copper(II)-Free-Base Porphyrin Pinrer" Cood.Chem.Rev.in press.

Motoko Asano-Someda：“关于无铜（II）基卟啉 Pinrer 中三重态-三重态能量转移过程的时间分辨 ESR 研究”Cood.Chem.Rev.in 出版社。