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金属錯体多量体におけるd不対電子とπ電子とのlong-range相互作用

金属配合物多聚体中 d-不成对电子和 π-电子之间的长程相互作用

基本信息

批准号：
12023214
负责人：
浅野素子
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

複数の遷移金属錯体からなる集積系化合物群の期待される機能として、エネルギーや電子伝達機能、あるいは光エネルギー変換素子としての機能があげられる。このような系の中でおこるエネルギー移動、電子移動過程においては当然のことながら複数の不対電子が存在し、着目している反応の部分から離れたところにも金属不対電子が存在する場合が多々ある。大きな、複雑な系の中で、"離れた金属不対電子"はlong-rangeの相互作用を通して様々な物理、化学過程にどのような影響を及ぼすのか、明らかにし、一般的な理解に結びつく考え方を導くことを目的としている。様々な光誘起過程のうち最も単純な過程の一つである項間交差過程に着目した。様々な架橋子をもつポルフィリンダイマーにおいて反磁性フリーベースポルフィリン部π電子系の項間交差速度が離れた銅ポルフィリンのd不対電子との交換相互作用によって著しく増加する。その項間交差速度を両者の相互作用で書き表す表式を導いた。また、実験で観測された架橋子依存性から交換相互作用におけるthrough bondモデルの検討をおこなった。また、これと対応する常磁性のCu(II)-Cu(II)のポルフィリンダイマーにおいて2つのd電子間のスピンースピン相互作用の絶対値をESR実験をもとに明らかにした。その結果、2つの不対電子間の相互作用には双極子-双極子相互作用と交換相互作用の両者が寄与しているが、交換相互作用はこの場合もthrough bond型であることが明らかとなった。

The expected function of the complex migration metal complex is to generate electron transfer function, and to generate electron transfer function. In the process of electron movement, there are many cases in which a plurality of electrons do not exist, and the opposite part of the metal does not exist. The long-range interaction between large and complex systems is understood to be a long-range interaction between physical and chemical processes. The process of light induction is the most pure process, and the process of intersection between items is the most important. The velocity of inter-term cross of π electron system increases with the increase of electron exchange interaction. The interaction between the crossing velocities of the two terms is described in the table below. This is the first time that we've seen this. The Cu(II)-Cu(II) complex is a complex with a complex structure and a complex structure. The result is that the interaction between electrons is opposite to that between dipolar-dipole interaction and exchange interaction, and the interaction between electrons is opposite to that between dipole and exchange interaction.