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ポルフィリンハイブリッドダイマーの分子内エネルギー移動過程におけるスピン化学

卟啉杂化二聚体分子内能量转移过程中的自旋化学

基本信息

批准号：
07740520
负责人：
浅野素子
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

三重項-三重項エネルギー移動などのように電子スピンをもつ系のエネルギー移動過程では、どのようなスピン固有関数でそしてどのような選択性でドナー側のスピンが消えアクセプター側にスピンが生成されるのか、そのメカニズムを時間分解ESRの測定により知ることができる。本研究では系統的な研究が可能な系として異なる2つのポルフィリンをスペーサーでつないだポルフィリンハイブリッドダイマーに着目し、分子内エネルギー移動におけるスピン分極を観測し、エネルギー移動過程をスピン化学という新たな側面から明らかにすることを目的とした。スペーサーとしてはベンゼン環、ナフタレンを用いた。ドナーとして項間交差の速い銅(II)ポルフィリンを、アクセプターとしては三重項状態のエネルギーが低いフリーベースポルフィリンを用いた。過渡吸収スペクトルおよびその時間減衰の測定より2つのハイブリッドポルフィリンダイマーでそれぞれの銅(II)ポルフィリンの最低励起三重項からフリーベースポルフィリンへの分子内エネルギー移動の効率と速度を求めた。エネルギー移動の効率はともにほぼ1であったが速度は0.2ns,0.5nsであった。これはそれぞれのダイマーにおける2つのクロモフォア間の距離の違いによると考えられる。エネルギー移動直後のフリーベースポルフィリン部の時間分解ESRスペクトルは分子内項間交差で得られるフリーベースポルフィリンのものとは異なっている。またゼロ磁場分裂もモノマーのフリーベースポルフィリン三重項の場合と異なり、フリーベースポルフィリン三重項のスピンと銅(II)ポルフィリン基低状態の不対電子スピンが相互作用が寄与していることがわかった。また相互作用の大きさがベンゼン環でつないだダイマーとナフタレン環でつないだダイマーでは異なりその違いが両者に全く別のスペクトルパターンを与えることがわかった。

Triple term-triple term-term This study is a systematic study of the potential of molecular processes, molecular processes, and molecular processes. In the middle of the game, the game is played. The difference between the two terms is rapid copper (II), and the triple term state is generated by low middle middle Determination of Time Decay of Transition Absorption and Absorption and Determination of Velocity of Movement of Copper (II) in Moleculesエネルギー移动の効率はともにほぼ1であったが速度は0.2ns,0.5nsであった。However, there are still many problems due to the lack of distance between the two cameras and the violation of the distance between them. The time decomposition of ESR in the molecular term after the movement of the molecule The magnetic field splitting mechanism of copper (II) complex in low state and the interaction of electrons in low state are discussed. The interaction between the two groups is a big one, and the interaction between the two groups is a big one.