モリブデンおよび銅原子を含む硫黄架橋キュバン型金属クラスター錯体の合成と反応

含钼、铜原子硫桥古巴型金属簇合物的合成及反应

• 批准号: 05740420
• 负责人: 赤司 治夫
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740420/
• 关键词: キュバン型; 混合金属錯体; アクア錯体; モリブデン; 銅; 硫黄架橋; ^<95>Mo; ESRスペクトル

硫黄架橋を含むキュバン型[Mo3CuS4(H2O)10]^<4+>(A)を、既報に従い、^<95>Moを用いて合成し、そのESRスペクトルを測定した。天然存在比のモリブデンを用いて合成したAのESRスペクトルは、g=2.00付近にのみ吸収をもち、S=1/2であることが明らかになった。中央の4本線は銅による超微細分裂であり、その両側に^<95,97>Moによるサテライトが観測された(図1-a)。このサテライト部分と中心部分の強度比は約1:20で、一つのモリブデン核による超微細相互作用によるものとして説明できる。gテンソル軸と、Aテンソル軸を共軸と仮定した計算機シュミレーション(図1-b)よりgx=1.928 gy,gz=1.942Ax(Cu),Ay(Cu)=42MHz,Az(Cu)=86MHzという値を得た。ここで、得られた値がge=2.0023より小さいことと、銅の超微細結合定数が通常のCu(ll)錯体と比べて小さいことなどから、Aの常磁性中心は銅上にないと考えられる。^<95>Moでエンリッチした合成したAのスペクトル(図1-c)は、その両端のサテライト部分の形が図1-aのスペクトルとよく一致している。このことと前述の強度比とをあわせると、不対電子と相互作用するモリブデン核がただ一つであることが明らかになった。スペクトルのシュミレーションは現在のところ完全な一致を得るにいたってないが、相互作用するモリブデン核を一個とし、共鳴軸を仮定することで、Ax(Mo)=190MHz,Ay(Mo),Az(Mo)=80‐120MHzの値が得られた。これらの値より、不対電子の約7割が、一つのモリブデン上に局在しているという結果となった。この結果については、分子軌道計算などの方向からの検討も行なって行く予定である。

Sulfur bridge contains the type [Mo3CuS4 (H2O)10]^&lt;4+&gt;(A), which is reported in the paper,^<95>Mo is synthesized in the paper, and ESR is determined. Natural occurrence of the disease is not easy to use, the ESR of the disease is not easy to use, g=2.00, close to the absorption of the disease, S=1/2, the disease is not easy to use. The center of the 4 lines is the ultra-fine division of copper, and the side of Mo is the measurement of copper (1-a). The intensity ratio of the central part to the central part is about 1:20, and the ultra-fine interaction between the two parts is explained. g is the best axis, A is the best axis, C is the best axis, G is the best axis, A is the best axis, G is the best axis, A is the best axis, A is the best The value of this parameter is ge=2.0023. The value of this parameter is ge = 2.0023. <95>Mo The intensity of the above mentioned electrons is not the same as that of the electron interaction. Ax (Mo)=190MHz,Ay(Mo),Az (Mo)=80 - 120MHz. This is the result of a series of tests conducted on the surface of a metal plate. The result of this calculation is that the molecular orbital is calculated in a predetermined direction.