Totalsynthese von Cornutin A via intramolekularer Nitriloxid-Cycloaddition

点击翻译按钮获取中文摘要

Im Rahmen des Postdoktoranden-Aufenthalts soll die Erstsynthese des Naturstoffes Cornutin A durchgeführt werden. Cornutin A wurde erstmals 1992 aus den Blättern von Cornutia grandifolia isoliert. Es wirkt repulsiv auf Blattschneiderameisen der Gattung Acromyrmex octospinosus, die den Kulturpflanzen in den tropischen und subtropischen Regionen Südamerikas großen Schaden zufügen, und ist deshalb als potentielles Pflanzenschutzmittel von Interesse. Cornutin A ist ein hoch oxidiertes, pentacyclisches Diterpenoid vom neu-Clerodan-Typ. Es besteht aus einem tricyclischen Grundgerüst und enthält als weitere Strukturelemente ein ß-substituiertes Furan, eine ß-Epoxyketon-Einheit und 9 stereogene Zentren. Der Aufbau dieser 9 Stereozentren soll durch asymmetrische Syntheseschritte erfolgen. Schlüsselschritt dabei ist die 1,3-dipolare Cycloadditionsreaktion eines Nitriloxides an ein Alken. Dadurch wird ein Isoxazolin generiert, das durch Reduktion und Hydrolyse in das zentrale bicyclische A-B-Ring-Fragment überführt werden kann. Durch diese Sequenz soll gezeigt werden, daß Nitriloxide sehr wertvolle Bausteine zum Aufbau von ß-Hydroxycarbonylverbindungen sind, die bezüglich der Stereoselektivität und der Position der neu gebildeten C-C-Verknüpfung zu aldolartigen Reaktionen komplementär sind.