迅速測定による四員環開裂反応の動的過程の解析

快速测量分析四元环裂解反应动态过程

• 批准号: 06740475
• 负责人: 植草 秀裕
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740475/
• 关键词: 結晶相反応; 固相反応; X線結晶構造解析; 迅速測定; 四員環開裂反応; イメージングプレート; 格子定数変化; 低分子結晶

シクロヘキサンを結晶溶媒として含むsyn-tricyclo[4.2.0.0(2,5)]octane誘導体結晶に、X線を照射するとX線回折強度がわずか数時間で変化し、結晶構造解析の結果得られた構造が中央部に八員環をもつcis,cis-1,5-cyclooctadiene誘導体になっていることから、結晶相で四員環開裂反応を起こすことがわかった。しかし、この反応は速度が速いため通常の4軸型のX線回折計では反応過程の分子構造を観測することが困難である。そこで、本研究では、低分子結晶用に開発された、IP(イメージングプレート)ワイセンベルグカメラを使って、数時間以内に全回折強度データを測定することにより時分割結晶構造解析を行ない、結晶相反応の動的過程を調べた。試料結晶に反応を起こす要因を確定するために、結晶を結晶溶媒とともに封じ、低温(243K)で可視光を遮って測定を行ったところ、結晶の格子定数の変化が認められ、結晶相反応がX線で引き起こされていることがわかった。そこで、IPワイセンベルグカメラを使って140分でX線回折強度測定を行った。構造解析の結果、中央部に四員環をもつtricyclooctaneの分子構造が得られ、反応が進行する前の初期構造を始めて観測することができた。さらに、反応の進行を動的にとらえるために同じ結晶について、140分ごとに連続的にX線回折データを収集した。連続した4つのデータセットを使って、結晶構造を解析したところ初期構造(四員環)と開裂反応後の構造(八員環)の乱れた構造を得たので、各々の占有率を精密化した。最初のデータセットでは初期構造が90%以上であったが、それ以降のデータセットでは初期構造の占有率が減少し、反応後の構造の占有率が増加することを明らかにすることができた。また、このような反応速度の速い結晶相反応の過程を解析する上で、IPワイセンベルグカメラを使った測定が非常に有効であることをが明らかになった。

The results of the analysis of the results show that the syn-tricyclo [4.2.0.0 (2Yue5)] octane crystals, the X-ray strength of the X-ray back-bending strength of the X-ray irradiation and the analysis of the X-ray strength of the X-ray are analyzed in time, and the results show that eight members of the central department are responsible for the analysis of cis. The four members of the cis-1,5-cyclooctadiene system are responsible for the failure of the system, and the four members of the system are responsible for the operation. The speed control system usually uses the 4-type X-ray back-to-back circuit to reverse the process. The results of this study, low molecular weight, low molecular weight and low molecular weight. It is necessary to determine the temperature, the solvent temperature, the temperature (243K), the temperature, the temperature and the temperature. Please check the strength of the 140min X line to determine the strength of the line. IP. The results were analyzed, and the four members of the central department were responsible for the analysis of the results of the analysis, the four members of the central department. The X-ray of the transmission and response operation is the same as the X-ray of the 140-minute link. In the first half of the year, after the opening of the system (four employees), the production system (eight employees) was indiscriminately created and the share of each employee was refined. In the initial stage, the market share was reduced by more than 90% in the initial stage, and then increased in the first half of the year. On the contrary, on the contrary, in the process of analyzing the speed test, the IP system makes the measurement system very effective.

项目成果

Y.Ohashi,H.Uekusa: "ANALYSIS OF FAST CRYSTALLINE-STATE REACTION BY A NEW DIFFRACTOMETER" Abstracts of European Crystallographic meetings. 146- (1994)

Y.Ohashi,H.Uekusa：“通过新型衍射仪分析快速晶态反应”欧洲晶体学会议摘要。

A.Sekine,H.Uekusa: "COMPLEX FORMATION IN A MORTAR BETWEEN SURFACTANT AND AROMATIC COMPOUND" Abstracts of European Crystallographic meetings. 511 (1994)

A.Sekine，H.Uekusa：“表面活性剂和芳香族化合物之间砂浆中的复杂形成”欧洲晶体学会议摘要。

Y.Ohgo,H.Uekusa: "Chiral Lattice-Controlled Asymmetric Photoisomerization of(2-Cyanoethyl)cobaloximes in the Solid State" Chem.Lett. 715-718 (1994)

Y.Ohgo，H.Uekusa：“固态（2-氰乙基）钴肟的手性晶格控制的不对称光异构化”Chem.Lett。

植草、大橋: "結晶内で動くものは見えるか 最近のX線結晶解析" 化学. 50. 126-127 (1995)

Uekusa, Ohashi：“我们能看到晶体内部移动的东西吗？最近的 X 射线晶体分析”，Chemistry 50. 126-127 (1995)。

D.Hashizume,H.Uekusa: "Structures and Photoactivities of N-Isopropyl-N-methylphenylglyoxylamide Included in Two Clathrate Crystals as a Guest" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 985-993 (1994)

D.Hashizume、H.Uekusa：“作为客体包含在两个笼形晶体中的 N-异丙基-N-甲基苯基乙醛酰胺的结构和光活性”Bull.Chem.Soc.Jpn.67。